Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10349
.pdf
семена, хранились в течение длительного времени, так что глицерин, превышающий количество,
необходимое для образования глицерина, а также кислоты с полной этерификацией присутствующих кислот,
аномально высокая молекулярная масса, с одной стороны, позволяет избежать обогащения триглицеридами
и другими жирными кислотами, которые могут быть этерифицированы только спиртом, и избежать любых
неблагоприятных последствий.
Влияние на свойства, например, эти -9b-претензии избегаются благодаря возможности очистки сложного
эфира, этерификация осуществляется в соответствии с имеющимся изобретением, так что сначала
используется количество жирных кислот серы спирта, превышающее требуемое. Таким образом, например,
жирные кислоты оливкового масла A5 или оливкового масла Санза, содержащие жирные кислоты, содержат
более или менее значительную долю присутствующих жирных кислот, в результате чего свободные жирные
кислоты J60 являются аномальными или высокомолекулярными жирными кислотами. Практически полностью
эфиры, которые образуются в результате ферментации и последующего разложения жирных кислот из
остатков, затем добавляются в количестве, превышающем 50% от объема отжима оливок. Если
этерификация, необходимая для полного этерификации веществ этого природного происхождения,
представляет собой остаточные неэтерифицированные спирты, то 105 содержащих их, так что, как правило,
для получения остаточных веществ, в основном, нормальных жирных кислот, которые, как в приведенном
выше примере, имеют среднюю молекулярную массу 285 и 10% компонентов смеси жирных кислот, которые
трудно этерифицировать, и в этом случае последующая очистка значительно облегчается, и при этом
получаются сложные эфиры, обладающие особенно выгодными свойствами, то выделение
неэтерифицированных жирных кислот предпочтительно осуществляется путем обработки сильно нагретой
смеси в вакууме. с -жидкостью, предпочтительно с тонкой дисперсией, sichas is dbseribe;freale in- the
specifications- JNos'. -213)267- a-nd
235,Z92.
Следующие примеры проиллюстрируют природу данного изобретения. Изобретение не ограничивается
только этими 10375 килограммами жирных кислот из оливкового масла сорта Санза с кислотным числом 1,98.
Эти 10375 килограммов нагревают в течение 31 часа до температуры около 240 °C в вакууме при
перемешивании со 192 килограммами 97-процентного глицерина, то есть примерно на 3 процента больше, что
соответствует стехиометрически необходимому количеству для фракционирования с образованием
триглицеридов. После этого реакция останавливается, и содержание свободных жирных кислот в
реакционной смеси составляет, например, 1,3 процента. Продукт реакции имеет число омыления 183 вместо
обычного числа омыления оливкового масла, равного 189. После добавления еще -40 килограммов:
Оливковое масло Sanza, жирные кислоты и: нагревание до 2400 градусов Цельсия в течение дополнительных
трех четвертей часа, продукт имеет степень омыления 187 и содержание, например, 1,2% свободных жирных
кислот. После добавления еще нескольких килограммов жирных кислот из оливкового масла Sanza и
нагревания в течение еще трех четвертей часа при указанной температуре продукт имеет степень омыления
189 и содержание, например, 1,9% свободных жирных кислот.
из. плата футти - кислоты - из -нормальный- характер получен. Свободные жирные кислоты могут быть
отделены от уже известных, например, путем соответствующей обработки нагреваемых веществ в
соответствии со спецификациями. YIo. 2.13,267- и применяется для.' этерификации', снова; i;O0tP ki-ioglramita
of"j -sulphur -Glive, Oil falty' acid having' aff acid vahub' of 199:3' are' ieltthd- while"- stifrring, ii -vacuno togetheir With-
194 kilograms' et-hylene glvcol, the- temiperature being', raisea to 22060 Centi-rade in the cour f'&hours.
Как только была достигнута указанная температура, образовалась смесь моно- и диэфиров гликоля, и
реакционная смесь по-прежнему содержит 2,1% жирных кислот с кислотным числом 17,4-2. После добавления
еще 180 литров жирных кислот нагревание продолжается в течение часа при температуре 2350 градусов
Цельсия.
Получен продукт, содержащий 1,6% жирных кислот с кислотным числом 198,6, тогда как кислоты, смешанные
с этилгликолем, имеют кислотное число 199,4. (Дата: 19 апреля, 19:30). Y. &- G:. В. ДЖОАКСНОВХ-4;7,
Ликоны"В полях; Лолидон:
В. К. 2, Агедтс. Улучшения. в. eiiao. J t Acias aind Mxu I,- MknsYTEU T6nmL'sbx, a British Sub-- with a quantity of'
glycerine exceeding-.
rct L'Of 17, Lincoln's- Inn Fields in. thue that,' -necesiaiy for a complete- esterific-a'-
Графство Лондон, Джентльмены, настоящим заявляю: - но в данном случае смеси моно 1 95 заявляют о
природе этого изобретения, и диэфиры образуются вместе с 80 (который был мне сообщен) нейтральными
триэфирами. Если количество кислот из-за границы составляет 1. G.- Farbeninidus.tr'ie exceedlng,.- thiat-'
neCeSsary' for. a" comprth'e, Aktieng,,esellschalt,:of. Frankfrt oon M'ain-; esterification of 'the giy'cerol'b( mlve
Germany, a-. Joint Stiocl C6mp-any-organ-' -only -some" portion -of ... Германия) - и в поле, и. особенно то, что
-что является "более того, 25. -каким образом то же самое должно быть выполнено, легко понять.
особенно подробно описано - и, как выяснили иностранные корреспонденты, теперь установлено, что при
этерификации - цепи - кислот - т.е. - кислот - растительных соединений для получения - таблеток или
животных - или - их структуры; с помощью - г.1,,,! церин уже был, - ция парафинового воска и аналогичных
высоких предлагаемых для осуществления эстенфигации гидрокарбона - или'- углеводорода 45.
55J &0 3g2,935 смеси -например, 1- с помощью воздуха и смесей, содержащих эти жирные кислоты. С
полигидроксильными липидами и спиртами это:
Для работы необходимо сначала получить желаемое количество спирта, например, ацетина, превышающее
количество, необходимое для полной этерификации используемого количества жирных кислот, а затем
обеспечить такое количество жирных кислот в реакционной смеси, чтобы в дальнейшем ходе этерификации
наблюдался избыток жирных кислот, превышающий количество, необходимое для полной этерификации
присутствующего спирта. Наконец, остатки жирных кислот после завершения этерификации могут быть
удалены с помощью метода очистки, не наносящего вреда полученным эфирам, например, путем экстракции
этиловым спиртом, перегонки с помощью пара или другой испаренной инертной жидкости, предпочтительно в
вакууме, промывки эфиров разбавленным водным раствором щелочи или любым другим обычным и удобным
методом.
Таким образом, особенно при этерификации так называемых «патологических» жирных кислот, то есть смесей
жирных кислот, которые неблагоприятно изменились, например, когда исходные материалы, такие как
семена, хранились в течение длительного времени, в результате чего образовались гидрокси-, карбоксильные
кислоты и кислоты с аномальной высокой молекулярной массой, можно избежать обогащения
высокомолекулярными и другими жирными кислотами, которые трудно этерифицировать, а также избежать
любого потенциального влияния на свойства, например, на способность к очистке, полученного эстера.
Жирные кислоты оливкового масла, или масла из оливок сорта Санза, содержат большую или меньшую долю
аномальных или высокомолекулярных жирных кислот, которые образуются в результате отжима и
разложения остатков после прессования оливок. Если этерификация кислот такого рода проводится таким
образом, что для получения триглицеридов с самого начала присутствует количество жирных кислот,
превышающее необходимое для полной этерификации используемого количества спирта, происходит
фракционирование, при котором легко этерифицируемые кислоты сначала вступают в реакцию со спиртом,
например, с глицерином, в то время как высокомолекулярные жирные кислоты, которые трудно
этерифицировать, в основном остаются в остатке после этерификации.
Например, если этерифицировать смесь жирных кислот со средней молекулярной массой 284, то смесь
неочищенных жирных кислот со средней молекулярной массой 347 останется неэтерифицированной.
Поскольку трудноэтерифицируемые жирные кислоты восстанавливаются и объединяются в процессе
этерификации.
При проведении процесса на коммерческой площадке наблюдается постоянно возрастающее обогащение
материала, подлежащего этерификации, этими кислотами. Дальнейшее преимущество заключается в том, что
не требуется мер для этерификации несвязанных, свободных, нормальных и особенно аномальных жирных
кислот, которые могут полимеризоваться или образовывать ангидриды, лактоны, эстолиды (эфиры двух или
более молекул гидроксикарбоновых кислот друг с другом, напоминающие лактоны) и тому подобное, в
результате чего качество получаемого эфира вредно снижается.
Если этерификация проводится обычным до сих пор способом исключительно с использованием количества
спирта, например, глицерина, превышающего количество, необходимое для полной этерификации
присутствующих кислот, то, с одной стороны, невозможно получить исключительно триглицериды, а с другой
стороны, извлечение избытка спирта возможно лишь с большими трудностями. 90 Эти возражения
устраняются путем проведения этерификации в соответствии с настоящим изобретением таким образом, что
сначала используется количество спирта, превышающее необходимое для полной этерификации
присутствующих кислот, в результате чего присутствующие свободные жирные кислоты практически
полностью этерифицируются, а затем добавляется еще некоторое количество жирных кислот сверх
количества, необходимого для полной этерификации, оставшихся от неэтерифицированного спирта.
Остаточные соединения свободных жирных кислот состоят в основном из обычных жирных кислот, которые,
как было показано ранее, имеют среднюю концентрацию -1, равную 35%. При этом не 5% компонентов смеси
жирных кислот трудно этерифицировать, и в этом случае последующая очистка значительно облегчается, а
одновременно получаются сложные эфиры, обладающие особенно выгодными свойствами. Извлечение
неэтерифицированных жирных кислот предпочтительно осуществляется путем обработки сильно нагретой
смеси в вакууме инертными жидкостями, предпочтительно в виде мелкодисперсных фракций, как это описано,
например, в спецификациях № 213267 и 235792.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют, как это изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этими примерами.
ПРИМЕР 1.
1675 Килограммы жирных кислот из оливкового масла Санца с кислотным числом 198 нагревают в течение 3
часов до температуры около 2400 градусов Цельсия в вакууме при перемешивании с 192 килограммами
97-процентного глицерина, то есть примерно на 3 процента больше, чем стехиометрически необходимое
количество (130, 4 352,935) для стерилизации с целью получения триглицеридов.
По истечении этого времени реакция прекращается, и содержание свободных жирных кислот в реакционной
смеси составляет, например, 1,3 процента. Продукт реакции имеет число омыления 183 вместо обычного
числа омыления для живого масла, равного 189.
После добавления еще 40 килограммов оливкового масла 10sanza, содержащего жирные кислоты, и
выдерживания при температуре 2400 градусов Цельсия в течение еще трех четвертей часа, продукт имеет
число омыления 187 и содержание, например, 1,2% свободных жирных кислот. После добавления еще 30
килограммов жирных кислот оливкового масла сорта Санза и нагревания в течение еще трех четвертей часа
при указанной температуре 1830 iiiorams продукта, полученного с числом омыления 189 и содержанием,
например, 1,9% свободных жирных кислот нормального характера. Свободные жирные кислоты могут быть
отделены известным способом, например, путем обработки соответствующим образом нагретой смеси в
соответствии со спецификацией -Ndo- 213,267 и поставляемой для повторной этерификации.
- ExAMtrnE 2.
1600 Килограммы жирных кислот сернистого оливкового масла с кислотным числом -6f 199,3 нагревают при
перемешивании в вакууме вместе с 194 килограммами этиленгликоля, при этом температура повышается до
2260 градусов Цельсия в течение 3 часов.
- После достижения указанной температуры образуется смесь моно- и диэфиров гликоля, и реакционная
смесь по-прежнему содержит 2,1% свободных жирных кислот с кислотным числом 174,2. После добавления
еще 180 килограммов жирных кислот нагревание продолжается в течение 1 часа при температуре -2850
градусов Цельсия.
1867 Получено несколько килограммов продукта, содержащего 1,6% свободных кислот с кислотным числом
198,6, тогда как 45% кислот, соединенных с этиленгликолем, имеют кислотное число 199,4. Оставшиеся
кислоты Pree удаляются, как описано в Примере 1.
После того, как я подробно описал и определил природу моего изобретения и способ его осуществления, я
заявляю, что то, что я...
Соседние файлы в папке патенты