Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_2447
.pdf
[0009]
Дата проведения конвенции (США): 19 мая 1923 года.
S 1 (3>0S 3 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве); авг.
14, 1923.
№ 20,671 J23.
Заявка принята: 16 февраля 192 г.
[0010]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
[0011]
Усовершенствования в производстве органических соединений свинца.
[0012]
Мы, General Motors Research Corporation, корпорация штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки,
расположенная в Дейтоне, штат Огайо, Соединенные Штаты Америки, правопреемники Томаса
Мидгли-младшего, гражданина Соединенных Штатов Америки, проживающего по адресу: Ферндейл-авеню,
813, Дейтон, штат Огайо, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что природа данного
изобретения и способ его осуществления должны быть подробно описаны и определены в следующем
заявлении:
[0013]
Настоящее изобретение относится к способам получения углеводородных соединений (алкильных и
арильных) свинца, и изобретение направлено, в частности, на синтез тетраалкильных соединений свинца,
примером которых является тетраэтил свинца.
[0014]
Главными целями изобретения являются увеличение выхода продукции, снижение себестоимости
производства и предотвращение бурных реакций.
[0015]
Настоящее изобретение представляет собой способ получения углеводородного соединения свинца,
включающий смешивание свинца с углеводородным соединением галогена и веществом, способным
реагировать с водородосодержащим соединением с выделением активного водорода; и медленное
добавление последнего соединения.
[0016]
Эта реакция может быть осуществлена с использованием второго металла, такого как натрий, цинк, элемент
кремний, обладающий металлическими свойствами, или ферросилиций, при медленном добавлении воды;
металл воздействует на воду, высвобождая активный или зарождающийся водород, который, в свою очередь,
воздействует на другие присутствующие вещества, образуя алкильное или арильное соединение с первым
металлом.
Установлено, что наилучшие результаты достигаются в некислотных растворах или смесях.
Использование катализатора ускоряет эти реакции и обеспечивает высокие выходы 45 из таких соединений,
как этилбромид.
[0017]
.
[Цена указана.]
[0018]
а также бутилхлорид, которые в нормальных условиях относительно инертны, если катализатор не
используется.
[0019]
Например, мы можем получить сплав натрия и свинца, Na4Pb, и поместить 5/50 частей этого сплава, в виде
твердого осадка или мелких кусочков, в аппарат для рефлюксной экстракции вместе с 7 частями
этилбромида, 1 частью пиридина и 15 частями воды (все части по весу).
55% воды медленно добавляют к смеси, предпочтительно в течение 16 часов, и смесь перемешивают, чтобы
избежать расслоения, обеспечить тесную связь между различными материалами 60 и предотвратить
образование осадка свинца на сплаве.
По-видимому, натрий реагирует с водой, образуя NaOH и выделяя активный водород, который
восстанавливает этилбромид (Et Br) 65 до группы Et (C2H5) и HBr, а свинец соединяется с группой Et, образуя
сначала нестабильное соединение PbEt2, которое распадается на более стабильные PbEt4 и Pb. Это
разложение происходит быстро при температуре, близкой к температуре кипения этилбромида.
Свободный свинец имеет тенденцию оседать на дно рефлюксного аппарата и покрывать сплав.
Небольшая щелочность (75%) способствует протеканию реакции и предотвращает кислотность, которая
вредна для реакции.
[0020]
Распад PbEt2 на Pb и PbEt4 является экзотермическим процессом и может происходить с сильным нагревом.
Реакцию проводят при достаточно высокой температуре (предпочтительно около 35°C или немного ниже
точки кипения этилбромида).
[0021]
высокая концентрация промежуточного соединения PbEt2 не наблюдается, поскольку при более высокой
температуре оно разлагается так же быстро, как и образуется.
Хорошие результаты были получены при температурах от 20°C до 38°C, но 90
[0022]
Цена
[0023]
4с
[0024]
2
[0025]
216,083
[0026]
Снижение температуры смеси уменьшает скорость реакции.
Температуру смеси можно частично контролировать, регулируя скорость добавления воды, чтобы избежать
слишком быстрой реакции натрия и воды.
Скорость добавления воды может быть увеличена по мере протекания реакции, чтобы предотвратить
снижение скорости реакции 10 из-за разбавления jSTaOH и другими побочными продуктами.
Реакцию предпочтительно начинать при температуре, близкой к температуре кипения этилбромида, но,
поскольку выделяющееся тепло может повысить температуру и испарить этилбромид, для конденсации и
возврата этого вещества в сосуд используется рефлюксный аппарат.
[0027]
Затем тетраэтил свинца в аппарате отгоняют паром, предпочтительно путем введения пара в жидкость, при
этом тетраэтил свинца собирают в отдельном сосуде.
[0028]
Данный метод может быть изменен следующим образом: вместо этилбромида могут использоваться
соединения, содержащие метильные, этиловые, пропильные, изопропиловые, бутиловые, амиловые,
фенильные или другие алкильные или арильные радикалы, соединенные с йодом, бромом или хлором (далее
именуемые галогенами), и процесс может быть осуществлен тем же способом и со стехиометрически
эквивалентными количествами каждого вещества, что и при использовании этилбромида.
Ввиду летучести некоторых алкилгалогенидов, температура и давление, при которых проводятся реакции,
выбираются таким образом, чтобы алкилгалогенид оставался в реакционном сосуде, предотвращая тем
самым потери и увеличивая выход продукта.
Например, при использовании EtBr реакцию можно проводить либо при атмосферном давлении при 35°C,
либо при давлении около 3 атмосфер при 60°C. Этилхлорид можно использовать либо при атмосферном
давлении при температуре ниже точки кипения, например, 0°C, либо при температуре выше точки кипения и
под давлением, например, 5 атмосфер абсолютного давления при 60°C. Хлориды, как правило, менее
активны, чем иодиды или бромиды, и было установлено, что предпочтительнее использовать этилацетат
вместо воды в качестве гидрогенизирующего агента.
В этой реакции предпочтительным катализатором является эфир.
При использовании 55%-ной воды предпочтительным катализатором является анилин.
Если диалкил свинца не разлагается быстро при более низких температурах, температуру реакционной массы
можно повысить для термического разложения диалкила свинца.
Если используемый алкилгалогенид имеет более высокую температуру кипения, чем этилбромид, то
температуру реакции предпочтительно соответственно повысить.
[0029]
65
Количество используемого натрия можно уменьшить, применив сплав с меньшим пропорциональным
содержанием натрия.
Свинец и натрий в сплаве, именуемые здесь металлическими элементами, металлическим свинцом и
металлическим натрием, в отличие, например, от солей, сложных эфиров и т. д., поскольку металлы в сплаве
реагируют так же, как и отдельные металлические элементы.
[0030]
Реакцию можно проводить без использования катализатора, особенно при применении йодида, однако
предпочтительнее использовать катализатор и бромид, поскольку последний дешевле соответствующего
йодида, а с помощью катализатора достигаются высокие выходы.
[0031]
В тех случаях, когда металлы, такие как цинк, элемент кремний, обладающий металлическими свойствами, и
ферросилиций, заменяют натрий, эти металлы не обязательно должны быть легированы свинцом, и весь
металл может быть измельчен в мелкий порошок, а смесь перемешана для обеспечения тесного контакта
между ингредиентами.
Стехиометрически эквивалентные части любого из этих металлов могут быть использованы вместо натрия.
Эти металлы реагируют легче в присутствии щелочного раствора, например, раствора NaOH.
95.
[0032]
Используемые катализаторы относятся к типу, применяемому в синтезе Гриньяра, представляют собой
соединения углерода, водорода и трехвалентного азота, а также соединения трехвалентного азота,
обладающие щелочной реакцией. Катализаторы типа 10Q обозначаются формулой KNK2, где R обозначает
углеводородный радикал, из которых C6H3 и C4Hff являются примерами простых углеводородных радикалов,
а C6H3(CH3)2 и C6H4105(C2H5) — примерами более сложных углеводородных радикалов, N обозначает
трехвалентный азот, а K обозначает водород или алкильную, арильную или фенильную группу.
Слова «тип, используемый в синтезе Гриньяра 110» здесь используются, в широком смысле, для обозначения
катализатора, используемого в синтезе Гриньяра, поскольку в этом синтезе используется безводный эфир,
тогда как в нашем процессе нет необходимости ограничивать форму эфира, и эфир может использоваться,
когда вода используется для получения атомарного водорода в восстановительных целях.
К катализаторам, определенным выше, также относятся продукты реакции присоединения алкилгалогенидов.
[0033]
В эти классы катализаторов входят первичные, вторичные и третичные амины, алифатические,
ароматические, гетероциклические или их комбинации, вторичные или третичные основные соединения, а
также продукты присоединения алкилгалогенидов к этим соединениям.
[0034]
Среди этих соединений, успешно используемых в качестве катализаторов, можно выделить анилин, метил
130.
[0035]
216,083
[0036]
анилин, диэтиланилин, толуидин, дифениламин, фенилендиамин, триэтиламин, бутиламин, амиламин,
пиридин, карбазол, пиперидин, фенил-5-гидразин, триэтилфениламмоний йодид, ацетамид, эфир, аммиак и
хинол.
[0037]
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы заявляем, это:
[0038]
1. Процесс получения углеводородного соединения свинца, которое включает в себя
[0039]
15 смешивание свинца с углеводородным соединением галогена и веществом, способным реагировать с
водородосодержащим соединением с выделением активного водорода; и медленное добавление последнего
соединения к указанной смеси.
[0040]
2. Способ согласно пункту 1, в котором галогенсодержащее углеводородное соединение представляет собой
соединение брома, например, алкильное или арильное соединение.
[0041]
25 бром, предпочтительно этилбромид.
[0042]
3. Процесс получения тетраалкильного соединения свинца, включающий смешивание свинца с алкильным
соединением галогена, например брома, и
[0043]
30 металл, например натрий, приспособлен для реакции с водой с выделением из нее атомарного водорода;
и медленное добавление воды к реакционной массе.
[0044]
4. Процесс получения тетраэтила свинца включает смешивание свинца с этиловым соединением галогена и
металла, способным реагировать с водой с выделением атомарного водорода, медленное добавление воды к
реакционной массе, образование диэтила свинца и термическое разложение диэтила свинца с образованием
тетраэтила свинца.
[0045]
5. Процесс, описанный в пункте 1, осуществляется в присутствии катализатора, в основном, как описано.
[0046]
6. Процесс, как заявлено в пункте 5, в котором катализатор относится к типу, используемому в синтезе
Гриньяра, или в котором катализатор относится к типу RNK2,
[0047]
например, третичный амин или пиридин.
0 _ 50
[0048]
7. Описанный выше процесс, в котором реакционная масса поддерживается вблизи точки кипения
галогенсодержащего соединения.
[0049]
8. Способ, описанный в пункте 7 пункта 55, в котором некоторые или все вещества вступают в реакцию в
жидкой фазе под давлением при температурах выше точки кипения используемого галогенидного соединения.
[0050]
9. Усовершенствованный процесс производства 60 углеводородных соединений свинца, по существу
аналогичный описанному выше, для указанной цели.
[0051]
Датировано 14 августа 1923 года.
[0052]
Для компании GENERAL MOTORS RESEARCH 65 CORPORATION.
[0053]
Уайт, Лангнер, Стивенс и Парри, дипломированные патентные поверенные.
[0054]
Джессел Чемберс, 88—90, Чансери Лейн,
[0055]
Лондон, W.C. 2 и 70
[0056]
177, Уильям-стрит, Нью-Йорк, США.
[0057]
Херефорд: Напечатано для типографии Его Величества, издательством The Hereford Times Ltd.
[0058]
3
[Wt. 67a—50/6/1927.
]
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_216084.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=216084&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB216084A
[]
Усовершенствования в области индуктивности, реактивного сопротивления и подобных характеристик
катушек для беспроводной телеграфии или телефонии, пригодные также для использования в вариометрах.
Я, проживающий по адресу: Chaussée d'Haecht, 221, Schaevbeek, Belgium, а теперь по адресу Leadenhall
Street, 86, London, E.C. 3, являющийся гражданином Греции, настоящим заявляю о природе данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении: Данное изобретение относится к индуктивно-реактивным катушкам, катушкам с «сотовой»
структурой, катушкам с вариометром и подобными катушками для беспроводной телеграфии или телефонии,
и в частности к катушкам, в которых проволока намотана спирально на каркас, содержащий штырьковые
элементы, таким образом, что каждый виток плотно прилегает к предыдущему, при этом на каждом витке
отсутствует ряд штырьков, что придает катушке ячеистую структуру, причем вогнутости одного витка
противоположны вогнутостям предыдущего витка. Целью данного проекта является создание
усовершенствованной катушки такого типа, приспособленной для уменьшения влияния емкости между
витками катушки, а также усовершенствованного способа намотки катушки.
Согласно моему изобретению, я предлагаю усовершенствованный способ намотки катушек вышеупомянутого
типа, заключающийся в намотке бок о бок на составном каркасе, включающем либо один изогнутый ряд из
нескольких окружностей, либо несколько концентрических рядов штырьковых элементов, перпендикулярных
поверхности, занимаемой катушкой, множества круглых элементов катушки описанного типа, штырьковые
элементы каркаса каждого элемента катушки расположены напротив пространства между штырьковыми
элементами каркаса соседних элементов катушки, так что выступы каждого элемента катушки входят в
углубления соседних элементов катушки. Шарнирные элементы могут быть параллельны или расположены
под углом друг к другу. Они также могут быть радиальными по отношению к общей форме готовой катушки, а
несколько рядов штифтовых элементов могут быть расположены по кругу или по спирали. Таким образом, я
создаю катушку, в которой влияние емкости между витками сведено к минимуму и которая может принимать
любую желаемую длину волны без потерь и образования тупиковых участков.
Предпочтительный способ осуществления изобретения будет описан далее со ссылкой на прилагаемые
чертежи, на которых: - На фиг. 1 показана воздушная индуктивная или реактивная катушка плоского или
плоского типа, намотанная в соответствии с настоящим изобретением, включающая три круглых катушечных
элемента. На рис. 2 показана воздушная индуктивная катушка или вариометр цилиндрической формы,
состоящая из трех круглых катушечных элементов. На рис. 3 показано расположение контактов для
осуществления различных соединений при работе катушки или катушек. См. рис.
1
На чертежах плоская доска b может использоваться в качестве шаблона для формирования плоской или
«блинчатой» катушки, а в доску b вставлено несколько штифтов или колышков p, количество, длина и
расстояние между которыми будут варьироваться в зависимости от толщины слоев или «блина», подлежащих
намотке. При формировании плоской катушки первый слой проволоки начинается от одного из контактов А и
прокладывается зигзагообразным путем между контактами p (каждый ряд которых имеет нечетное число),
возвращается, пересекая свой собственный путь, и заканчивается на контакте В. Второй слой может
начинаться от контакта С, следуя по пути первого слоя и заканчиваясь на контакте D; таким образом, можно
последовательно наматывать желаемое количество слоев. После того как "блин" готов и обработан
парафином или шеллаком для сохранения формы, штифты p извлекаются, и с каждой стороны
накладывается предварительно перфорированный диск из картона или другого изоляционного материала.
Затем обмотки пришиваются между указанными дисками через отверстия, оставшиеся открытыми после
извлечения штифтов.
На фиг. 2 показан первый слой катушки цилиндрической формы, провод которой начинается от клеммы А,
проходит оттуда зигзагообразным курсом между штырьками p (каждая спиральная серия имеет нечетное
число), возвращается, пересекая ее путь, и заканчивается на контакте В. Таким же образом можно наложить
желаемое количество слоев. На фиг. 3 показан кусок изоляционного материала любого типа М, снабженный
двумя выводами А и Т и несколькими контактами В, С, D, E, F и т. д., которые закреплены любым удобным
способом на краю индуктивности плоской формы или на боковой стороне индуктивности цилиндрической
формы (как показано на фиг. Точки входа и выхода тока для слоев (I и 2 соответственно) удобно расположены
одна рядом с другой. Соединив некоторые контакты B, D, F, H с соответствующими клеммами C, E, G, I и
замкнув один из предыдущих контактов на землю, можно подключить к цепи только один слой катушки, или
два или более слоев, соединенных последовательно.
Например, если контакты B, C и D, E соединены перемычкой, а контакт D заземлен на контакт T, то три слоя
катушки соединены последовательно. Для достижения той же цели можно использовать любую другую
систему комбинирования. На практике могут использоваться и другие комбинации катушек. Также нет
необходимости прокладывать проволоку катушки равномерно вдоль линии штифтов, как показано на рисунке.
При желании проволоку можно проложить от одного края катушки к другому под углом и обратно, или же
зигзагом по любой желаемой части ширины катушки, как это будет легко понять. Мне известно, что было
предложено изготавливать сотовые катушки описанного типа на каркасах, имеющих только один ряд
штифтовых элементов, образующих одну единственную окружность. Подробно описав и определив природу
моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_216085.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=216085&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB216085A
[]
Усовершенствования, касающиеся электрических подстанций. Компания TRICAL COMPANY LIMITED,
расположенная по адресу: 4, Central Buildings, город Вестминстер, британская компания, правопреемники Роя
Джеймса Венсли, проживающего по адресу: 111, Maple Avenue, Edgewood Park, Swissvale Station, Питтсбург,
Пенсильвания, Соединенные Штаты Америки, и Джеймса Лоуренса Маккоя, проживающего по адресу: 1103,
Trenton Avenue, Wilkinsburg, Пенсильвания, Соединенные Штаты Америки, оба граждане Соединенных
Штатов Америки, настоящим заявляют о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: «Настоящее изобретение
относится, в общем, к системам контроля и управления электрооборудованием из удаленной точки и, в
частности, к дистанционному контролю и управлению оборудованием подстанции в
электрораспределительной сети». Согласно изобретению, предлагается система диспетчерского управления
для подстанции, имеющей удаленный пункт управления, включающая на подстанции переключатель,
срабатывающий в зависимости от состояния аппаратных блоков подстанции и управляющий переключателем
передачи электрического импульсного кода, и в пункте управления переключатель выбора, предназначенный
для работы в синхронном режиме с указанным переключателем передачи кода и снабженный устройством
для проверки указанной синхронной работы во избежание неправильной работы, причем переключатель
выбора управляет устройствами управления сигналами, соответствующими состоянию аппаратных блоков
подстанции.
Аппаратура подстанции может управляться как вручную, так и автоматически в зависимости от нагрузки на
подстанции; или же, в качестве альтернативы или в дополнение, управление некоторыми или всеми
аппаратными блоками может осуществляться с удаленного пульта управления. Указанная система
управления включает в себя в диспетчерской выключатель, предназначенный для ручного управления с
помощью клавиатуры и управляющий переключателем передачи электрического импульсного кода, а на
подстанции селекторный переключатель, предназначенный для работы в синхронном режиме с указанным
переключателем передачи кода и снабженный устройством для проверки синхронной работы с целью
предотвращения неправильной работы, причем этот селекторный переключатель предназначен для
включения устройств для управления заданными аппаратными блоками подстанции. В распределительных
сетях, включающих несколько подстанций, все контрольно-управляющее оборудование может располагаться
в центральном диспетчерском пункте или офисе диспетчера нагрузки. Когда состояние одного из аппаратных
блоков на подстанции изменяется, автоматический передатчик импульсов на подстанции срабатывает и
посылает серию импульсов по магистральной линии в соответствии с состоянием сработавшего аппаратного
блока.
В ответ на эти операции автоматический управляемый переключатель, подключенный к магистральной линии
в диспетчерской, приводится в действие для управления работой контрольных сигналов. Работа этих
сигналов служит для информирования диспетчера о работе транспортного средства. Для управления
устройством подстанции диспетчер нажимает клавишу, соответствующую желаемой операции с данным
устройством. В результате этой операции магистральный трубопровод, ведущий к нужной подстанции,
подключается к автоматическому устройству передачи импульсов в диспетчерской. Затем устройство
автоматически отправляет код импульсов по магистральной линии для управления управляемым
переключателем на выбранной подстанции. В результате срабатывания переключателя диспетчер, в
зависимости от необходимости, выбирает нужный блок оборудования. Для того чтобы изобретение было
понятным, оно будет описано со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых фиг. 1-10 представляют собой
электрические схемы цепей управления и контроля в соответствии с изобретением на подстанции и в
диспетчерской.
На рисунках с 1 по 7 включительно, расположенных рядом с соответствующими линиями на их концах,
показаны принципиальные схемы всей системы. Схемы электрических цепей на рис. 1, 6 и 7 представляют
собой чертежи оборудования, расположенного в диспетчерской панели управления нагрузкой, а на рис. 2, 3, 4
и 5 — чертежи селективного и управляющего оборудования автоматической подстанции. На фиг. 8, 9 и 10
представлены аналогичные изображения модификаций изобретения. Теперь обратимся более подробно к
рис. 1. В верхнем левом углу показан ключ К. Этот ключ относится к одной из нескольких групп ключей и
является обычным ключом с двойным фиксатором. Переключатель F — это поисковый переключатель
обычного поворотного типа, ползунки которого перемещаются только в прямом направлении. Переключатель
поиска снабжен четырьмя ползунками 123–126 включительно, каждый из которых предназначен для
взаимодействия с блоком контактов, состоящим из двадцати пяти контактных элементов. Ползунки
переключателя F не имеют нормального положения. Переключатель CD — это переключатель для передачи
кода, по механической конструкции аналогичный переключателю F. Из-за различий в схемотехнике
переключатель CD поворачивается в нормальное положение в конце каждой операции.
Соседние файлы в папке патенты