Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Основные понятия и законы молекулярной физики. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
1 Мб
Скачать
☆
Эта сила совершает работу
 
(2.3)
   
(2.4)
  
(2.5)
  
(2.6)
где Sdl = dV – изменение объёма газа. Обратим внимание на то, что у некоторых величии, входящих в
выражение первого начала термодинамики пишется δ, а у других d. Это связано с тем, что работа является функцией процесса, а внутренняя энергия – функцией состояния. Количество теплоты, переданное системе, также зависит от процесса. Можно записать первое начало термодинамики не для элементарного, а для конечного процесса:
откуда следует
Мы получили выражение первого начала термодинамики для конечных процессов. Перепишем его несколько иначе:
Это достаточно распространённая форма записи первого начала
термодинамики. Чтобы воспользоваться им для конкретных условий, необходимо знать функции U = U(V, Т) и p = p(V, T). В термодинамике функцию U = U(V, Т) называют энергетическим уравнением состояния, а p = p(V,T) – термическим уравнением состояния, поскольку оно даёт возможность измерить температуру.
31
Найдем дифференциал от функции двух переменных:
󰇛 󰇜
 
 
 

(2.7)

 
  




(2.8)

 
(2.9)



(2.10)



(2.11)
следовательно
2.2 Теплоёмкость идеального газа
Рассмотрим ещё одно физическое понятие – теплоёмкость. По определению теплоёмкость ‒ это отношение количества теплоты, сообщённого телу к изменению температуры:
Различают удельную теплоёмкость:
и молярную теплоёмкость:
где ν – количество вещества. Легко видеть, что теплоёмкость, также как и количество теплоты является функцией процесса и в различных процессах теплоёмкость будет разной. Покажем это на примере нескольких простейших процессов: изотермического, изобарного, изохорного и адиабатического (в следующих
32
параграфах изопроцессы будут рассмотрены более подробно).

 


(2.12)
  
 


(2.13)
  




(2.14)

 
 
 

 
(2.15)
 

 



 
(2.16)
В изотермическом процессе dT = 0 и теплоёмкость будет стремиться к
бесконечности, а в адиабатическом процессе она будет равна нулю. Для
изохорного процесса (dV = 0) можно записать:  Следовательно, для произвольного количества вещества 
󰇛󰇜 󰇛󰇜


󰇡
󰇢


󰇡
󰇢

 
Итак
Перепишем первое начало термодинамики с помощью только что полученного соотношения:
Теперь получим выражение для теплоёмкости при изобарном процессе
при p = const.
Тогда 

󰇡
следовательно
󰇢

или
далее можно записать:
33
 
 
 
 

 
(2.17)


(2.18)


(2.19)


(2.20)
Конкретизируем полученное выражение (2.17). Для этого рассмотрим
модель идеального газа, у которого отсутствует взаимодействие между молекулами на расстоянии, тогда его внутренняя энергия будет представлять собой только кинетическую энергию хаотического движения его молекул. Согласно теореме Больцмана о равномерном распределении энергии по степеням свободы, средняя кинетическая энергия, приходящаяся на одну
степень свободы равна
свободы i, то

‒ энергия для i степеней свободы. Если число молекул в

, где k ‒ постоянная Больцмана. Если степеней
газе N, то
причём для идеального газа внутренняя энергия является только функцией от температуры U = U(T) и не зависит от объёма. Число молекул в свою очередь можно представить как N = νNA, тогда
учитывая, что R = kNA ‒ универсальная газовая постоянная (константа Менделеева), получим
Итак, поскольку от объёма внутренняя энергия идеального газа не зависит, то
34

 
 



(2.21)
 
 
 
(2.22)
 
(2.23)
Теперь рассмотрим разность молярных теплоёмкостей cp – cV:
Воспользовавшись термическим уравнением для состояния идеального
газа, а это уравнение Менделеева-Клапейрона: можно прийти к
выводу, что
Полученное соотношение носит название уравнение Майера.
2.3 Изопроцессы
Процессы, в которых один из параметров, характеризующий идеальный газ (p, V или Т) остаётся постоянным носят называние изопроцессов.
Изотермическим называется процесс, при котором для неизменной массы газа (m = const) температура остаётся постоянной (Т = const). На рисунке 10 показаны графики изотермического процесса в различных координатах. В термодинамике графики изопроцессов (и не только) принято строить так, чтобы на вертикальной оси откладывалось давление газа, а на горизонтальной – его объём, поскольку в этих координатах площадь фигуры под графиком будет численно равна работе, которую совершает газ, или работе, которую внешние силы совершают над газом, в зависимости от направления процесса. Следует помнить, что для других координат это правило не выполняется.
35
Рисунок 10 – Графики изотермического процесса в различных координатах

(2.24)





(2.25)
Получим выражение для работы, которую совершает газ при изотермическом расширении:
Поскольку температура газа в изотермическом процессе остаётся
постоянной, то его внутренняя энергия не изменяется, следовательно,
 и всё количество теплоты, сообщённое газу, идёт на совершение им
работы против внешних сил. При расширении газа его температура должна понижаться, в изотермическом процессе к газу необходимо подводить тепло, равное совершённой им работе. Изохорным процессом называется процесс, при котором для неизменной массы газа (m = const) его объём остаётся постоянным (V = const). Графики изохорного процесса в различных координатах приведены на рисунке 11.
36
Рисунок 11 – Графики изохорного процесса в различных координатах
 

(2.26)

(2.27)
Рисунок 12 – Графики изобарного процесса в различных координатах
Уравнение Менделеева-Клапейрона для изохорного процесса примет вид:
В изохорном процессе не происходит расширения газа, следовательно,
работа газом над внешними телами не совершается, а всё сообщённое газу
тепло идёт на увеличение его внутренней энергии, соответственно,  и
, следовательно
Изобарным процессом называется процесс, при котором для неизменной массы газа (m = const) его давление остаётся постоянным (р = const). Графики изобарного процесса в различных координатах приведены на рисунке 12.
37
Уравнение Менделеева-Клапейрона для изобарного процесса принимает вид:
 

(2.28)
󰇛 
󰇜
(2.29)

 
(2.30)

(2.31)

(2.32)
В изобарном процессе работа при расширении газа
В соответствии с уравнением Менделеева-Клапейрона, можно также получить следующее выражение для работы газа при изобарном расширении:
Ранее нами была получена теплоёмкость газа для изобарного процесса, поэтому
Изменение внутренней энергии газа в изобарном процессе определяется соотношением:
2. 4 Адиабатический процесс
Адиабатический процесс – это процесс, при котором не происходит теплообмен с окружающей средой. Для того, чтобы исключить теплообмен с окружающей средой, необходимо наличие теплоизоляции либо время протекания процесса должно быть очень малым. Рассмотрим выражение, описывающее данный процесс. Оно носит название уравнение адиабаты. Для адиабатического процесса теплообмен с окружающей средой отсутствует, следовательно, в уравнении первого начала термодинамики
38
 , и можно записать:   и   , кроме того, 

(2.33)
  
(2.34)
  



 
(2.35)

(2.36)
  
(2.37)
, следовательно,
Если продифференцировать уравнение Менделеева-Клапейрона, получим
Разделим (2.34) на (2.33):
Далее несложно заметить, что



, где  
– коэффициент
Пуассона. Проинтегрировав полученное выражение, запишем:    . Из полученного выражения следует уравнение Пуассона для
адиабатического процесса:
2.5 Политропные процессы
Политропическим называется процесс с постоянной теплоёмкостью (c = const). Получим уравнение политропы для идеального газа. Для этого
запишем первое начало термодинамики для идеального газа:
поскольку для идеального газа внутренняя энергия не зависит от объёма, то

󰇡

, следовательно:
󰇢
39

 
  


 󰇣  

󰇤

(2.38)
󰇛
  
󰇜
 

(2.39)
󰇛
  
󰇜



(2.40)
󰇛
  
󰇜

 

(2.41)

󰇛 󰇜
  

(2.42)


󰇛 󰇜
  

(2.43)
 
 
  
󰇛
 
󰇜
(2.44)
 
  


(2.45)
где с – постоянная теплоёмкость, характеризующая политропный процесс. Умножим обе части полученного выражения на dT:
получили дифференциальное уравнение политропы. Теперь обе части выражение поделим на Т:
учитывая, что   имеем:
В полученном выражении проинтегрируем правую и левую части:
или
40
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]