Органическая химия. Учебное пособие-1

Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

[2-аминопропан]

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.08.2026

Размер:

1 Мб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 67 / 107 8 9 10 > Следующая >>>

Предложить вариант превращения; указать условия и типы реакций; назвать органические вещества.

286.Методом Гриньяра получите из СО2 следующие кислоты: а) масляную; б) изомасляную; в) фенилуксусную.

287.Имея NaOH (водн.), C2H5Cl и LiAlH4, осуществите превраще-

ние:

		O
CH - C		O	CH-CH2-OH


CH - C		O	CH-CH2-OH
288.		O
288.
CH		(а)	СH3COOH
CH			СH3COOH
	2	(б)	HOOC-COOH
CH2
CH2		(в)
			HOOC-CH2-COOH
			HOOC-CH2-COOH

289. НООС–(СH2)4–COOH → HOOC–(CH2)2–COOH 290.

(а)

CH3

CH2

HOOC-

CH-COOH

(б)

HOOC-CH -CH -COOH

CH2

(в)

291.

HOOC-CH=CH-COOH

CООH

CH3

CООH

СООН

(а)

(б)

СООН

292.

CООH

ОН

(а)

(б)

CH2-СH2-COOH

CH2-CH2-COOH

293.

CH3

- C

(а)

- C

(б)

CH2

- C

CH2

- C

CH3

294.

(а)

масляная кислота

(б)

изомасляная кислота

CH2 (в) глутаровая кислота

295.

COOH COOH

(CH2)2 (CH2)3 COOH COOH

4.АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ

4.1.Нитросоединения, амины, нитрилы, амиды, имиды Специфика азотсодержащих соединений

1.Первичная аминогруппа (-NH2) в аминах и амидах карбоновых кислот заменяется на оксигруппу действием азотистой кислоты

(HNO2) – реакцией дезаминирования:

R-C O	+ HNO2	N2	+ H2O + R-C	O
				O
				OH

NH2
амид			кислота
кислоты			кислота
амид

кислоты

Примечание: HNO2 – неустойчивое соединение; получается в момент дезаминирования по реакции NaNO2 + HClaq = HNO2 + NaCl.

2. Повышенная подвижность α-водорода в нитросоединениях, нитрилах и амидах карбоновых кислот обусловливает возможность реакций конденсации этих соединений с оксосоединениями по типу аль- дольно-кротоновой конденсации.

Способы получения азотсодержащих соединений различных классов (в том числе именные реакции)

1. Получение нитросоединений

(а) нитрованием (по М.И. Коновалову)

(Ar)R-H + HNO3 конц. (H2SO4 конц.) (Ar)R-NO2 + H2O;

(б) замещением подвижного галогена на нитрогруппу:

R-Hal + AgNO2 R-NO2 + AgHal.

2. Получение аминов

(а) восстановлением нитросоединений (по Н.Н. Зинину – для ароматических и по А. Бешану – для алифатических):

(Ar)R-NO2 + 4[H] (Ar)R-NН2 + 2H2O;

восстановители – H2S или (NH4)2S;

(б) восстановлением цианидов (нитрилов кислот):

R-C N +2H2/Ni R-CH2-NH2;

(в) восстановлением амидов карбоновых кислот:

O + LiAlH4

R-C NH2 (-H2O) R-CH2-NH2 ;

(длина С-цепи не изменяется)

(г) восстановлением имидов карбоновых кислот:


R - C - NH - C - R		+ LiAlH4		R - CH2 - NH - CH2 - R
		(-2H	2O)
O	O			(вторичный амин)
				(вторичный амин)

	CH - C O			+ LiAlH4	CH		- CH
	2		NH			2	2	NH;
				(-2H2O)		2	2
CH		- C			CH	2	- CH
CH		- C			CH		- CH
2							2
	имидO					N-
	имид			(			NГЦС-	)
иовой кислоты				(				)
диовой кислоты					тетрагидрофуран( )

(д) щелочным бромированием амидов (расщепление А. Гофмана):

O	+ (Br2 + NaOH)
R - C		R - NH2
R - C	(- CO)	R - NH2
NH2

(углеродная цепь укорачивается на 1 атом С);

(е) алкилированием аммиака и аминов алкилгалогенидами в щелочной среде (реакция А. Гофмана):

	+ CH Cl/NaOH				+ CH Cl/NaOH		CH3	+ CH Cl/NaOH		CH3
							CH3

NH	3		CH -NH		3	CH -NH		3	CH -N-CH			;
3 (- NaCl; - H		O)	3	2 (- NaCl; - H O)		3		(- NaCl; - H O)	3		3
	2			2				2

(ж) алкилированием аммиака и аминов спиртами

	[Al O		; 350 oC]
2		3
2 R-OH + NH3				R-NH-R
	((--Н ОO)
		2H2

(так получают только низшие амины С2–С4).

3. Получение нитрилов карбоновых кислот

(а) цианированием алкилгалогенидов (для соединений с подвижным галогеном)

R - Hal + K - CN R-CN + KHal

(б) сплавлением с KCN солей бензолсульфокислот

tпл.

SO3K + K-CN

(- K2SO3)

(в) дегидратацией амидов кислот

R - C

t C (P2O5)

R - C

(- H2O)

NH2

(г) дегидратацией альдоксимов

(CH3CO)2O; toC

+ H2

N-OH

R - C

R-CH=N-OH

R-CN

H ((?????);холод (- H2O)

(- 2 CH3COOH)

(?????????альдоксим) )

(д) гидроцианированием ацетилена или окиси этилена

CH + HCN

CH2

170o

CH2-OH

+ HCN

CH2

(- H2O)

CH-C

CH2-CN

CH2

4. Получение амидов и имидов карбоновых кислот

(а) дегидратацией аммонийных солей при нагреве

R-C	O	+ NH3	R-C	O		to	R-C	O
	OH			ONH	4	(- H2O)		NH

								2

	аммонийная	амид
	соль	амид
	соль

(б) ацилированием аммиака галогенангидридами или ангидридами карбоновых кислот

+ H

-NH2

+ Cl- CO-R

R-C-Cl

R-C-NH

R-C-NH-C-R

(- HCl)

????

?? ??

хлор-

амид-

имид-

????????ангидрид

???????

????????????одноосновной

???????кислоты

кислоты

???????кислоты

+ NH3

C O

СН )m

СН )

(? H )

(? H

(- H2O)

2 m

ангидрид

имид

????????

?? ??

диовой кислоты

??????

(в) аммонолизом сложных эфиров

	O			O
R-C		+ H-NH2	R-C	+ R/-OH
	OR/
				NH2

Примеры решения заданий

Пример: осуществить следующие превращения. Назвать органические вещества и типы реакций.

	+ 3H2		CH3		CH3

[2-нитропропан]		А+ I-	(NaOH)CH-CH3	Б+ I-	(NaOH)CH-CH3 В
	(Ni)

Решение

1. Гидрирование нитросоединений приводит к образованию аминов

2. При взаимодействии первичных аминов и галогенпроизводных УВ происходит образование вторичных, а далее и третичных аминов

CH -CH-CH

CH3

CH -CH-CH

CH3

CH3-

CH-CH3

+ I-

CH-CH3

+ I-

CH-CH3

NH2

(NaOH)

CH -CH

N CH-CH

(- HI)

CH -CH-CH

СH

СH3

(изопропиламин)

(диизопропиламин)

(триизопропиламин)

Задания для самостоятельной работы

Осуществить следующие превращения; назвать органические вещества и типы реакций.

296.

CH - CH - CH

+ Cl2

+ AgNO2

+ 3H

+ CH

+ CH3I

CH3

(hv)

(Ni)

(NaOH)

297.

NH2

+ HO-SO3H

+ KOH

+ KCN

+ HOH

+ NH

(Br

+ KOH)

(конц.)

)

(H+)

(- H O)

пл.

298.

[1,1,1,3,3,3-гексахлорпропан]

+ NaOH

+ HOH

+ 2NH3

+ P2O5

(водн.)

А (H+)

to Д

299.

C2H5-C=O + CH3-CH2-NO2 (холод)

+ HBr

+ AgNO2

(- H O)

300.

+ C2H5-

+ Cl

+ KCN

+ KOH

+ С

H Cl

+ NH

C-Cl

C3H8

(hv)

(водн.)

(-C2H5OH)

301.

+ HONO2

+ HO-SO3H

+ KOH

+ KCN

+ HOH

+ NH3

(Br2 + KOH)

(H2SO4)(к.)

(t )

пл.

(H )

302.

CH3 - CH2 - C

[H]

+ С2H5I

+ СH3I

+ HCl

(NaOH)

+ HCl

ДЕ

303.

CH3-CH2-C=O + CH3-CH2-NO2

(холод)

+ HBr

+ AgNO

(- H O)

304.

CH -

CH-C=O + H2N-OH

+ P O

+ 2H

+ C H I

+ HCl

2 5

(- H2O)

(NaOH)

CH3

(NaOH)

305.

[1-нитропропан] (холод)

+ KCN

+ HCl

+ H O

+ CH -C-Cl

(- H2O)

(KOH)

[пропаналь]

Предложить вариант превращения; указать условия и типы реакций; назвать органические вещества.

306.

CH2-OH	CH2-CH2	NH
CH2-OH	CH2-CH2	NH
CH2-OH	CH2-CH2

307.

	CH2-CH2-NH2		CH2-C		O
	CH2-CH2-NH2		CH2-C		NH
	CH2-CH2-NH2		CH2-C		NH
	CH2-CH2-NH2		CH2-C		O
					O
308.
	C=O	(а)		CH3 (б)		C=O
	NH2	(а)		CH3 (б)		NH
	NH2					NH
	C=O			CH3		C=O
	NH2

309.

	CH2-OH	O	O
	CH2-OH
	CH2-OH	H2N-C-CH2-CH2-C-NH2
310.
[бензол]		[амид бензойной кислоты]
[бензол]		[амид бензойной кислоты]

311.

(изопропиламин) (изобутиламин)

312.
C3H7-C O		C	H	-C	O O C-C		H

NH2	3		7		NH	2	5

313.

(изобутиламин) (изопропиламин)

314.

NO2

C N

315. NH3 → [(CH3)4N]Br

4.2. Аминокислоты и пептиды

Аминокислоты (АК) благодаря одновременному присутствию – NH2 и – СООН групп проявляют амфотерные свойства.

Различное отношение к нагреву аминокислот (АК) различного химического строения:

AK t дикетопиперазин; ( H2O)

AK t α-непредельная кислота; ( NH3)

, AK t лактам

( H2O)

Окислительное расщепление - аминокислот для установления

их химического строения идентификацией альдегида, образовавшегося при одновременном дезаминировании и декарбоксилировании.

	[O]	-2e-,	O
HOOC-CH2- CH - COOH		2H+		+ CO2 + NH3
NH2		HOOC-CH2 - C	H
	(-2H2O)

аспарагиновая кислота

Примеры решения заданий

Пример: построить трипептид со следующими аминокислотами: аланин, серин, оксипролин. Написать реакцию гидролиза раствором

NaOH.

Решение: пептиды образуются из АК (см. приложение 7) путем удаления молекул воды (ОН-группа «уходит» от карбоксила, а Н – от аминогруппы следующей молекулы АК):

C O

H2N

OH H

C OH HN

CH3

+ H H2C

(-2 Н2О)

ала

сер

OH опро

C O

H2N

CH3

H2C

ала

сер

опро

В результате щелочного гидролиза пептидов получаются соли аминокислот

C O

H N

NaOH (водн.)

CH3

H2C

(-2 Н2О)

C O

H2N

ONa

NH2

ONa

CH3

H2C

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 67 / 107 8 9 10 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

#
12.08.20261 Мб0Органическая химия. Методические рекомендации.pdf
#
12.08.20261 Мб0Органическая химия. Практикум.pdf
#
12.08.2026960 Кб0Органическая химия. Сборник задач. Учебное пособие.pdf
#
09.08.2026387 Кб0Органическая химия. Сборник задач.pdf
#
09.08.2026308 Кб0Органическая химия. Учебно-методическое пособие для студентов заочного отделения биологических специальностей вузов.pdf
#
12.08.20261 Мб0Органическая химия. Учебное пособие-1.pdf
#
15.08.2026906 Кб0Органическая химия. Учебное пособие-2.pdf
#
09.08.2026466 Кб0Органическая химия. Учебное пособие.pdf
#
12.08.20261 Мб0Органическая химия. Химия кислородсодержащих соединений. Учебное пособие.pdf
#
12.08.2026868 Кб0Органолептическая оценка зернопродуктов. Учебное пособие.pdf
#
12.08.2026837 Кб0Органолептическая оценка пищевых продуктов. Практикум.pdf