Органическая химия. Учебное пособие-1

39.

Предложить вариант превращения; указать условия и типы реакций; назвать органические вещества.

41.н-бутан → 3,4-диметилгексен-3

42.бутен-2 → бутен-1

43.пропан → тетраметилэтилен

44.3-метилбутен-1 → 2-метилбутен-2

45.пропен → циклопропан

46.пентен-1→ пентен-2

47.пропан → н-гексан

48.бутен-2 → циклобутан

49.н-бутан → 3,4-диметилгексан

50.этилен → н-бутан

Установить строение соединения приведенного состава, если оно удовлетворяет данным условиям; привести структурную формулу, дать название по [М.н.].

51.

С6Н12, приозонолизе образуется только CH3 - CH2 - COH

52.

С4Н8, при озонолизе образуются H - CO и CH3 - C - CH3

H O

53. С4Н8, обесцвечивает бромную воду; обесцвечивает раствор KMnO4 (Н+) с образованием СН3СООН.

54. С5Н10, обесцвечивает бромную воду; не обесцвечивает раствор KMnO4 (Н+) и имеет в структуре одну группу СН3.

21

55. Алкен, при жестком окислении которого образуется

O CH3-CH-COH

CH3

56.

С4Н8, при озонолизе образуются H - CO и CH3 - CH2 - CO

57.Какие структуры трех изомеров состава С5Н10 возможны,Hесли все они обесцвечивают бромную воду, не обесцвечивают кислый раствор KMnO4 и имеют в структуре группу – СН3?

58.С4Н8, обесцвечивает бромную воду; не обесцвечивает раствор KMnO4 (Н+) и не имеет в структуре группы – СН3.

59.С5Н10, обесцвечивает бромную воду; при жестком окислении дает продукты СН3СООН и СН3СН2СООН.

60.Алкен, при озонолизе которого образуются продукты:H

2.2. Алкадиены, алкины и циклоалкены

Некоторые качественные реакции

(определение принадлежности соединения к определённому классу)

1.Тесты на непредельность (С С): (а) обесцвечивание раствора Вr2;

(б) обесцвечивание раствора КMnО4 (окисление)

2.Качественная реакция на ацетиленидный водорода (Н при С со

связью C≡C) в алкин-1 (R–C CH): появление осадка ацетиленида

(R–C≡CMe↓) с [Аg(NН3)2]ОН, [Cu(NH3)2]Cl или NaNH2.

Алкин-2 (R–C C–R) такого осадка не дает.

Получение кратных (С С) связей

1)вицинальное отщепление HHal действием спиртового раствора щелочи на дигалогениды углеводородов (гем- или виц-);

2)дегалогенирование вицинальных дигалогенидов (Zn или Mg).

22

Дигалогениды геминальной структуры получаются присоедине-

нием двух молекул H–Hal по (С С) связи. Гидратация алкинов – реакция Кучерова

Присоединение к сопряженным диенам идет по 1,2- или 1,4-типу

В результате диенового синтеза образуются непредельные циклические соединения

4-карбоксициклогексен-1

Задания для самостоятельной работы

Назвать соединения по [М.н.], а алкины – и по (Р.н.). 61. CH3-CH-C C-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3

23

62. CH3-CH-C C-CH-CH3 CH3-CH2 CH2-CH3

63. HC C-CH-CH2-CH2-CH-CH3 CH3 CH2-CH3

64.CH3

CH3 - C - CH2-C CH

67.CH3

68 CH2-CH3

69. CH2=CH-CH2-CH-CH-CH2-CH=CH2 CH3CH3

70. CH3 - CH-CH=C=CH2

CH3

71. CH3 CH2=CH-C-CH2-CH-CH3

CH-CH2-CH2-CH3

72. CH3-CH CH3CH3 CH - C = C - CH3

24

По приведенному названию:

а) построить структурную формулу; б) привести один изомер того же класса, назвать его по [М.н.];

в) привести один межклассовый изомер, назвать его по [М.н.].

74.[3-этилгексин-1]

75.[октадиен-2,4]

76.[1,2,3-триметилциклопентен-1]

77.[гексин-2]

78.[5,5-диметилоктадиен-1,2]

79.[3,5-диметилциклогексен-1]

80.[3-метилпентадиен-1,3]

81.[1-метил-4-изопропилциклопентен-1]

82.(динеопентилацетилен)

83.(бутилтретбутилацетилен)

84.(изопропилизобутилацетилен)

85.(вторбутилацетилен)

Осуществить превращения; указать условия и типы реакций; назвать органические вещества по [М.н.].

86.

25

89.

93.Напишите реакции присоединения одной молекулы Br2 к углеводородам:

а) [2-метилгексадиен-1,4]; б) [2-метилгексадиен-2,4]; в) [3-метилгексин-1].

94.Напишите реакции присоединения по одной молекуле Cl2 к углеводородам:

а) [пентадиен-1,4]; б) [пентадиен-1,3]; в) [пентин-2];

г) [1-хлорциклогексен-2]

26

95. Напишите реакции присоединения по одной молекуле Br2 к углеводородам:

а) [2-метилпентадиен-1,4]; б) [2-метилпентадиен-2,4]; в) [3-метилпентин-1]; г) [циклопентен].

96. Напишите реакции присоединения по одной молекуле Br2 к углеводородам:

а) [2-метилпентадиен-1,4]; б) [2-метилпентадиен-1,3]; в) [3-метилпентин-1]; г) [циклогексен].

97. Напишите реакции для [бутин-1]: а) тримеризации; б) димеризации;

в) гидратации (по Кучерову).

98.Напишите реакции для (изопропилацетилена): а) тримеризации; б) димеризации;

в) гидратации (по Кучерову).

99.Для [3-метилпентин-1] напишите реакции, назовите продукты: а) гидратации (по Кучерову);

б) с Br2;

в) с НСl;

г) с NaNH2;

д) с [Cu(NH3)2]Cl;

е) диенового синтеза с соединением [бутадиен-1,3]. 100. Для (диметилацетилена) написать реакции:

а) гидратации (по Кучерову); б) присоединения 2Br2;

в) тримеризации.

Предложить вариант превращения; указать условия и типы реакций; назвать органические вещества по [М.н.].

101.ацетилен → 2-хлорбутадиен-1,3

102.ацетилен → н-гексан

103.бутин-1 → бутин-2

104.

CH3 CH2=CH-CH=CH-CH3

27

105.

HC CH 1,2,3,4-тетрахлорбутан

Различить с помощью химических реакций приведенные органические вещества; назвать продукты реакций.

106.бутин-1 и бутин-2

107.пропилацетилен и диэтилацетилен

108.бутин-1 и бутадиен-1,3

109.бутен-2 и бутин-2

110.пентин-1 и пентин-2

Написать реакцию диенового синтеза для предложенных веществ; назвать продукт синтеза.

111.

2.3. Арены. Галогенпроизводные углеводородов

Расчетно-графическая работа

Бензольное кольцо благодаря своей ароматичности устойчиво к окислению – бензол не обесцвечивает растворы Br2 и KMnO4 (H+). При окислении гомологов бензола происходит расщепление УВрадикалов

28

Аналогично протекают реакции нитрования, сульфирования, синтезы Фриделя-Крафтса (алкилирование и ацилирование аренов с катализатором AlCl3):

Бензол и его гомологи алкилируются алкенами в присутствии kat

H2SO4, H3PO4, HF или BF3

кумол

29

Галогенирование аренов в разных условиях протекает поразному:

Свойства гомологов бензола определяюся правилом ориентации в бензольном ядре: положение, в которое вступает второй заместитель, определяется видом уже имеющегося заместителя.

Примеры решения заданий

Пример 1. Предложить вариант синтеза изопропилбензола из этилена и 1-хлорпропана; назвать органические вещества по [М.н.].

Решение

Здесь необходимо предложить последовательную серию химически реальных реакций, используя химические свойства и способы получения органических соединений конкретных классов:

1) выявить различия исходного и конечного соединений – по составу, по классу и по структуре;

30