Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги2 / konf_15-24

.pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
24.02.2024
Размер:
23.63 Mб
Скачать
1, 2, 3

Электронный архив УГЛТУ

Научная статья УДК 678

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЦЕТОБУТИРАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, ЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ И КРАХМАЛА

НА СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ С ПОЛИМЕРНОЙ ФАЗОЙ АЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Кристина Алексеевна Усова1, Павел Сергеевич Захаров2, Алексей Евгеньевич Шкуро3

1, 2, 3 Уральский государственный лесотехнический университет, Екатеринбург, Россия

1usovaka@m.usfeu.ru

2zaharovps@m.usfeu.ru

3shkuroae@m.usfeu.ru

Аннотация. В данной работе получены композиционные материалы с полимерной фазой триацетата целлюлозы с наполнителем (сено трав) и различным содержанием ацетобутирата целлюлозы, этилцеллюлозы и крахмала. Исследовано влияние трех добавок на физико-механические свойства композитов.

Ключевые слова: триацетат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы, этил целлюлоза, крахмал, сено луговых трав, композит

Original article

EFFECT OF CELLULOSE ACETOBUTYRATE, ETHYL CELLULOSE AND STARCH CONTENT ON THE PROPERTIES OF COMPOSITES WITH THE POLYMER PHASE OF CELLULOSE TRIACETATE

Kristina A. Usova1, Pavel S. Zaharov2, Alexey E. Shkuro3

1

2

3

Ural State Forest Engineering University, Yekaterinburg, Russia usovaka@m.usfeu.ru

zaharovps@m.usfeu.ru

shkuroae@m.usfeu.ru

Abstract. In this paper composite materials with a polymer phase of cellulose triacetate with a filler (grass hay) and a different content of cellulose acetobutyrate, ethyl cellulose and starch were obtained. The effect of three additives on the physico-mechanical properties of composites is investigated.

© Усова К. А., Захаров П. С., Шкуро А. Е., 2024

611

Электронный архив УГЛТУ

Keywords: cellulose triacetate, cellulose acetobutyrate, ethyl cellulose, starch, grass hay, composite

Всвязи с мировым ростом производства полимерных изделий и вниманием к охране окружающей среды актуальными являются проблемы их утилизации через разработку биоразлагаемых композиционных материалов

ипластиков. Синтетические полимеры обладают высокими механическими

итермическими характеристиками. Вследствие особенностей химического строения, синтетические полимеры практически не разлагаются в естественных условиях, что негативно влияет на экологическую среду. Перспективным путем для решения задач является создание биоразлагаемых материалов на основе природных компонентов, не наносящих вреда окружающей среде и здоровью человека. В настоящее время в больших объемах производят различную продукцию с использованием термопластичных производных целлюлозы, в том числе ацетатов целлюлозы (АЦ). АЦ применяют как основные компоненты материалов для изготовления фильтров, мембран, пленок, текстиля, пластиков [1–4].

Из смешанных эфиров целлюлозы значительный промышленный потенциал имеет ацетобутират целлюлозы (АБЦ). Растворимость АБЦ определяется содержанием ацетатных и бутиратных групп. АБЦ очень пластичен, совмещается с различными смолами. Он светостоек и хорошо окрашивается. АБЦ применяется для изготовления пленок и этролов.

Этилцеллюлоза (ЭЦ) – термопластичный полимер, совместимый с различными смолами и пластификаторами. Изделия из ЭЦ обладают высокой прочностью, а также термо- и морозостойкостью.

Выбор крахмала в качестве компонента для композиционных полимерных материалов обусловлен рядом причин:

– доступностью и практически неисчерпаемой сырьевой базой;

– наличием таких полезных свойств, которые отсутствуют у синтетических полимеров (повышенная гидрофильность, устойчивость к действию органических растворителей, легкость биохимического разложения, большая поглощающая способность по отношению к некоторым реагентам);

– возможностью синтеза производных крахмала [5–7].

Целями данной работы являются получение композитов на основе ацетобутирата целлюлозы, этилцеллюлозы и крахмала с полимерной фазой пластифицированного ацетата целлюлозы и исследование влияния содержания компонентов на свойства материала.

Вкачестве полимерной матрицы для получения композитов использовался триацетат целлюлозы (ОАО «Ацетат Химволокно», ТУ 6-05-943–75). В качестве пластификаторов использовались трибутилфосфат (ТУ 18-09- 8783–87) и триацетин (ТУ 2435-070-00203521–2001). В качестве наполнителя использовалось сено трав естественных сенокосов (ООО «Идеал», ОСТ 10243–2000). Для создания композиций были использованы полимеры:

612

Электронный архив УГЛТУ

ацетобутират целлюлозы (ООО «СТИМУЛ», ТУ 2231-388-05761783–93), этилцеллюлоза (ООО «Фирма Поликон», ТУ 6-55-52–91) и крахмал (ООО «РАСПАК», ГОСТ 32159–2013).

Приготовление пластифицированного ацетата целлюлозы осуществлялось путем смешения порошкообразного триацетата целлюлозы (ТАЦ) с пластификаторами – триацетином и трибутилфосфатом (ТБФ). После этого в композицию добавлялись измельченное сено луговых трав (ИСЛТ), ацетобутират целлюлозы (АБЦ), этилцеллюлоза (ЭЦ) и крахмал. Смешение компонентов осуществлялось методом вальцевания. Рецептуры полученных композитов представлены в табл. 1.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

 

Рецептуры исследованных композитов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание компонента, мас. ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пластифицированный

ИСЛТ

АБЦ

 

ЭЦ

Крахмал

 

 

 

 

 

ТАЦ*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

25,0

 

0,0

25,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

0,0

 

25,0

0,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

0,0

 

0,0

0,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

0,0

 

0,0

25,0

 

 

100

 

80

 

 

 

 

 

5

 

0,0

 

25,0

25,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

25,0

 

0,0

0,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

 

 

 

25,0

 

25,0

0,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

 

 

 

25,0

 

25,0

25,0

 

 

 

 

 

 

 

 

*Пластифицированный ТАЦ = 66,7 % ТАЦ + 26,7 % триацетин + 6,6 % ТБФ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Смешение компонентов композитов производилось на валковой машине марки ПД-320-160/160 при температуре 150–160 . Стандартные образцы для испытаний физико-механических свойств были изготовлены методом горячего прессования в форме дисков. Для полученных композитов определяли модуль упругости при сжатии, пластичность по ГОСТ 4670–67 и прочность при изгибе по ГОСТ 17036–71.

613

Электронный архив УГЛТУ

По данным регрессионного анализа для максимального значения доверительной вероятности (Р ≥ 0,9) были установлены следующие адекватные экспериментально-статистические зависимости свойств полученных композитов (Yi) от содержания в них (по отношению к содержанию триацетата целлюлозы) ацетобутирата целлюлозы (Z1, мас. ч.), этилцеллюлозы (Z2, мас. ч.) и крахмала (Z3, мас. ч.) со значениями коэффициента детерминации R2:

число упругости, % (Y1): Y1 = 88,052 – 0,271·Z2 + 0,242·Z3 (R2 = 0,69);

модуль упругости при сжатии, МПа (Y2): Y2 = 1483,653 – 6,838·Z2 +

+13,536·Z3 (R2 = 0,77);

прочность при изгибе, МПа (Y3): Y3 = 70,904 – 1,007·Z1 – 1,681·Z2 +

+0,049·Z1·Z2 (R2 = 0,97).

Результаты испытаний физико-механических свойств композитов с полимерной фазой ТАЦ представлены в табл. 2.

Таблица 2

Результаты испытаний физико-механических свойств образцов композитов

Число

Модуль упругости

Прочность

упругости, %

при сжатии, МПа

при изгибе, МПа

 

 

 

 

 

1

91,3

1985

49,2

 

 

 

 

2

80,1

1279

30,4

 

 

 

 

3

92,6

1496

72,8

 

 

 

 

4

95,5

1682

69,0

 

 

 

 

5

89,6

1681

27,4

 

 

 

 

6

85,0

1448

42,3

 

 

 

 

7

81,0

1370

33,3

 

 

 

 

8

86,5

1598

36,0

 

 

 

 

С увеличением содержания ЭЦ число упругости и модуль упругости при сжатии композитов снижаются, а с увеличением содержания крахмала данные показатели возрастают (рис. 1, 2).

614

Электронный архив УГЛТУ

Рис. 1. Зависимость числа упругости от содержания крахмала и ЭЦ

Рис. 2. Зависимость модуля упругости при сжатии от содержания крахмала и ЭЦ

Прочность при изгибе снижается с увеличением содержания АБЦ и ЭЦ в составе композитов (рис. 3).

Рис. 3. Зависимость прочности при изгибе от содержания АБЦ и ЭЦ

615

Электронный архив УГЛТУ

Введение в состав композиционного материала на основе пластифицированного триацетата целлюлозы и измельченного сена луговых трав, крахмала, ацетобутирата целлюлозы и этилцеллюлозы в целом негативно сказывается на показателях твердости, жесткости и прочности материала. Для полной комплексной оценки эффективности применения рассматриваемых добавок необходимо изучение их влияния на показатели способности материала к биоразложению в грунте.

Список источников

1.Исследование физико-механических свойств композиционных материалов с полимерной фазой диацетата целлюлозы и древесной мукой / П. С. Захаров, К. А. Усова, А. Е. Шкуро, В. В. Илюшин // Деревообрабатывающая промышленность. 2023. № 1. С. 99–105.

2.Колпакова В. В., Усачева И. С., Соломин Д. А. Биоразлагаемые полимеры: составные биокомпоненты и технологические решения производства // Пищевая промышленность. 2019. № 12. С. 51–57.

3.Получение биокомпозитов с полимерной фазой пластифицирован-

ных ацетатов целлюлозы с различной степенью ацетилирования / А. Е. Шкуро [и др.] // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 2023. № 4. С. 155–168.

4.Кудрявцев А. Д., Шкуро А. Е., Кривоногов П. С. Исследование физикомеханических свойств ацетилцеллюлозных этролов // Вестник технологического университета. 2019. Т. 22, № 12. С. 28–31.

5.Брацыхин А. Е. Технология пластических масс. Л. : Химия, 1974. 352 с.

6.Азаров В. И., Буров А. В., Оболенская А. В. Химия древесины

исинтетических полимеров. Санкт-Петербург : СПбЛТА, 1999. 628 с.

7.Крутько Э. Т., Прокопчук Н. Р., Глоба А. И. Технология биоразлагаемых полимерных материалов : учебно-методическое пособие. Минск : БГТУ, 2014. 105 с.

616

Электронный архив УГЛТУ

Научная статья УДК 662.632

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОТЕХНИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ТОПЛИВНЫХ КУСКОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (ТЭКУС)

Владимир Васильевич Чекашев1, Евгений Борисович Сысуев2, Валерия Олеговна Пракина3

1Научно-производственное объединение Свердлесэкология, Екатеринбург, Россия

2ФБУ Уралтест, Екатеринбург, Россия

3Уральский федеральный университет им. первого президента России Б. Н. Ельцина, Екатеринбург, Россия

1slek@list.ru

2seb@uraltest.ru

3lop2001@mail.ru

Аннотация. Статья информирует о новом виде топлива из древесины для твердотопливных бытовых котлов. Приводятся данные об эффективности в сравнении с другими видами топлива из древесины. Приводятся данные об эффективности сушки короткомерных лесных материалов.

Ключевые слова: древесина, топливо, сушка

Original article

RESEARCH OF THERMAL ENGINEERING

CHARACTERISTICS OF FUEL LUMP

ELEMENTS (TACUS)

Vladimir V. Chekashev1, Evgeniy B. Sysuev2, Valeria O. Prakina3

1Scientific and Production Association Sverdlesekologiya, Yekaterinburg, Russia

2FBU Uraltest, Yekaterinburg, Russia

3Ural Federal University named after the First President of Russia B. N. Yeltsin, Yekaterinburg, Russia

1slek@list.ru

2seb@uraltest.ru

3lop2001@mail.ru

©Чекашев В. В., Сысуев Е. Б., Пракина В. О., 2024

617

Электронный архив УГЛТУ

Abstract. The article informs about a new type of wood fuel for solid-fuel domestic boilers. Data on efficiency in comparison with other types of wood fuels are presented. Data on the drying efficiency of short-length forest materials are presented.

Keywords: wood, fuel, drying

ВРоссии запатентовано новое топливо [1] для твердотопливных бытовых котлов, каминов, банных печей (патент № 78634) – ТЭКУС (топливный элемент кусковой). Он изготовлен из цельного куска тонкомерного березового ствола и высушен до 10 % (сорт – премиум). Затраты энергии и время сушки сокращается в 2–3 раза. Оно содержит 45–48 % чистого углерода и обладает максимальными тепловыми характеристиками. Не крошится и не разваливается при попадании влаги. Увеличивает срок горения одной закладки при оптимальной укладке по сравнению с дровами такой же массы и влажности до двух раз. Универсален и подходит под любую топку. При определенных условиях процесс подачи в топку может быть автоматизирован. Экологически чистый продукт, не содержит в своем составе смол и клеев. Размеры продукта: длина составляет 6–16 см, диаметр – 6–18 см.

ВНаучно-производственном объедении Свердлесэкология (НПО Слэк) создан опытный участок по производству Тэкус из низкосортной тонкомерной березовой древесины.

Опытный участок предназначен для переработки вершинной части березовых стволов диаметром до 18 см. Он оснащен системой транспортеров, пильным автоматом мощностью 3 квт, производительностью один ТЭКУС за 6 секунд [2].

ТЭКУС изготавливается по Техническим условиям ТУ 02.20.14-001- 31389380–2019.

В2019 г. НПО Слэк совместно с ФБУ Государственный региональный центр стандартизации, метрологии и испытаний в Свердловской области (ФБУ УРАЛТЕСТ) проведены исследования основных теплотехнических характеристик, которые предоставлены ниже (табл. 1, 2).

 

 

Таблица 1

Средства измерений, испытаний и контроля

 

 

 

Наименование СИ, ИО

 

Свидетельство о поверке, аттестат, дата

Зав. Номер

 

выдачи, срок действия

Калориметр бомбовый изопериболиче-

 

Свидетельство о поверке № 976828

ский, зав. № 14.03.014 с бомбой

 

от 20.02.2018

№ 16.01.015

 

действ. до 19.02.2019 г.

Весы электронные AD-10H, зав.

 

Свидетельство о поверке № 1017790

 

от 09.07.2018

№ 017430328

 

 

действ. до 08.07.2019 г.

 

 

 

618

Электронный архив УГЛТУ

 

Окончание табл. 1

 

 

Наименование СИ, ИО

Свидетельство о поверке, аттестат, дата

Зав. Номер

выдачи, срок действия

Весы лабораторные равноплечные ВЛР-

Свидетельство о поверке № 1062069 от

09.11.2018

200г, зав. № 812

действ. до 08.11.2019 г.

 

 

Протокол первичной аттестации № ЕК00-

Сушильный шкаф “BINDER FDL115”,

1699-8

зав. № 05-83956

от 27.11.2018

 

действ. до 26.11.2019 г.

 

Свидетельство о поверке № 1017781 от

Весы лабораторные BM-2, зав. № 744316

09.07.2018

 

действ. до 08.07.2019 г.

Печь лабораторная LE 14/11/B150, зав. №

Протокол периодической аттестации

№ 348 от 17.08.2017

191052

действ. до 16.08.2019 г.

 

Штангенциркуль ШЦ-II-250А, зав. №

Свидетельство № 933609 от 02.10.2017 г.

Б103727

действ. до 01.10.2019 г.

 

 

 

 

Таблица 2

 

Результаты испытаний

 

 

 

 

 

 

Наименование

Норма

Результаты

Абсолютная

НД на методы

показателей

по НД

испытаний

погрешность

испытаний

Высшая теплота сгора-

 

 

 

ГОСТ 33106–2014

ния аналитической

19836

±

(ЕН 14918:2009)

 

пробы Qa s, v

 

 

 

Зольноть из сухой пробы

1,0

±0,2

ГОСТ 32988–2014

Ad , %

(ЕН 14775:2009)

 

 

 

 

 

Массовая доля влаги

 

 

 

ГОСТ 32975.3–

в аналитической пробе

7,2

2014 (ЕН 14774-

W a %

 

 

 

3:2009)

Массовая доля общей

 

 

 

ГОСТ Р 54186–

влаги на рабочее состоя-

9,9

2010 (ЕН 14774-

ние топлива (W r t ), %

 

 

 

1:2009)

Толщина круглых

13

ГОСТ 2292–88

лесоматериалов, см

4.3.3

 

 

 

Длина круглых

0,113

ГОСТ 2292–88

лесоматериалов, м

 

 

 

4.3.4

Высшая теплота сгора-

 

 

 

ГОСТ 33106–2014

ния на сухое состояние

21380

±213

(ЕН 14918:2009)

биотоплива, Qd s, v , Дж/г

 

 

 

 

 

 

 

 

619

Электронный архив УГЛТУ

 

 

 

 

Окончание табл. 2

 

 

 

 

 

 

Наименование

Норма

Результаты

Абсолютная

 

НД на методы

показателей

по НД

испытаний

погрешность

 

испытаний

Высшая теплота сгора-

 

 

 

 

ГОСТ 33106–2014

ния на рабочее состояние

19260

±213

 

 

(ЕН 14918:2009)

биотоплива, Qw s, v , Дж/г

 

 

 

 

Низшая теплота сгора-

 

 

 

 

ГОСТ 33106–2014

ния рабочего топлива,

19021

 

 

(ЕН 14918:2009)

Qr i, p , Дж/г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Низшая теплота сгора-

 

 

 

 

ГОСТ 33106–2014

ния сухого топлива,

20029

 

 

(ЕН 14918:2009)

Qd i, p , Дж/г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Также были проведены исследования скорости сушки куска древесины в зависимости от его формы и размеров.

Кроме этого, были проведены сравнительные исследование скорости сушки древесины в зависимости от формы и размеров куска.

Взяли березовую древесину в виде полена длиной 50 см, диаметром 12 см и кусок древесины длиной 12 см и таким же диаметром. Вес партии каждого из образцов составил 13 кг. Массовая доля общей влаги во всех образцах составляла около 43 %. Сушка проводилась в сушильном шкафу Binder FDL115, заводской номер № 05-83956. Взвешивание производилось на весах электронных AD-10H, зав. № 017430328. Все средства прошли поверку.

В процессе исследования выяснилось, что затраты времени на сушку образцов длиной 12 см составили 31 ч, а длиной 50 см – около 100 ч. При условии одинакового веса партии обоих образов сушка короткомерной (12 см) древесины по времени заняла в три раза меньше [3].

Сушка древесины производилась при температуре 105±2 градуса. Топливные элементы не измельчались. Номинальная мощность сушильного шкафа составляет 2,9 кВт. Энергопотребление при 105 составляет 0,699 кВт.

Таким образом, можно сделать следующие выводы:

1.Удельная теплотворная Тэкус составляет 19,5 Дж/г, что превышает пеллетную древесину 17,2 Дж/г.

2.Форма и размеры куска древесины Тэкус обеспечивает удаление влаги в 3 раза быстрее, соответственно, затраты энергии на сушку также сокращаются в 3 раза.

3.Затраты на изготовление 1кг Тэкус минимальны. На изготовление 1 кг тэкус на автоматизированной линии СЛЭК-3 затрачивается 6 сек. при мощности электродвигателя 3 кВт.

620

Соседние файлы в папке книги2