
книги из ГПНТБ / Миндлин С.С. Технология производства полимеров и пластических масс на их основе учеб. пособие
.pdfС в о й с т в а и п р и м е н е н и е н е н а с ы щ е н н ы х п о
л и э ф и р о в и п о л и э ф и р н ы х |
с м о л . Свойства |
поли |
эфиров зависят от характера исходных кислот и многоатомных |
спир |
тов, соотношения между насыщенными и непредельными кислотами, реакционной способности двойных связей полиэфира и его молеку лярного веса.
Эластичность ненасыщенных полиэфирных смол возрастает при » замене ненасыщенных кислот насыщенными вследствие уменьшения частоты сшивок в сополимере, образованном из полиэфира и моно мера; одновременно понижается теплостойкость.
Полиэфиры на основе этиленгликоля обладают более жесткой структурой и меньшей растворимостью в неполярных растворите лях, чем полиэфиры на основе гликолей с большим молекулярным весом (диэтиленгликоль, пропиленгликоль и др.).
С увеличением молекулярного веса полиэфиров ухудшается раст воримость в мономерах, одновременно улучшаются физико-меха- яические свойства отвержденных полиэфирных смол.
Ассортимент ненасыщенных полиэфирмалеинатных смол много
образен, основные группы |
перечислены |
ниже. |
|
1. Смолы |
общего назначения (ПН-1 |
и ПН-2). |
|
2. Смолы |
с повышенной |
теплостойкостью (ПН-3, ПН-4, ЗСП-2 |
и ПНЦ). Теплостойкость этих смол по Вика 150—170 °С (для смол общего назначения теплостойкость по Вика 80—130 °С). Повышение теплостойкости достигается введением в полиэфирную макромоле кулу звеньев кислот циклического строения. Теплостойкость смол может быть повышена и другим путем — применением мономеров, содержащих две или несколько реакционноспособных двойных свя зей (диаллилфталат, триаллилцианурат):
ОС О - С Н 2 - С Н = С Н 2
^\ о с о - с н 2 - с н = с н 2
диаллилфталат] |
||
|
N |
|
С Н 2 = С Н - С Н 2 - С \ /- |
\ |
/ 0 - С Н 2 - С Н = С Н 2 |
\с |
|
с / |
I |
|
II |
N |
|
N |
|
б-сн2 —сн=сн2 |
|
триаллилцианурат |
||
3. Смолы с пониженной горючестью (ПН-1С, ПН-6, ПН-7, ПН-62 |
||
и НПС). Эти смолы могут быть |
получены разными путями: |
а) введением |
специальных неорганических наполнителей, на |
|
пример трехокиси |
сурьмы; |
|
б) введением |
хлор- и фосфорсодержащих органических соедине |
|
ний (хлорпарафины, |
трифенил- и трикрезилфосфаты и др.); |
в) синтезом полиэфиров из галогенсодержащих спиртов и кислот* (хлорэндиковая, хлорфталевая) или галогенили фосфорсодержащих мономеров.
4. Связующие для светопроницаемых стеклопластиков (ПНМ-2, ПН-1М и ПНМ-8). Изделия на основе этих смол пропускают до90% дневного света. Получение смол с высокими оптическими свой
ствами достигается подбором |
гликолей, модифицирующих |
кислот |
и мономеров. |
|
|
5. Водо- и кислотостойкие |
смолы (ПН-10, ПН-10/40, |
ПНЦ и |
ЗСП-6). Повышение водо- и кислотостойкости достигается введением
всостав ненасыщенных полиэфиров гидрофобных циклических
радикалов или |
многоатомных спиртов разветвленного строения. |
6. Смолы, не |
содержащие летучих мономеров (ПН-2ГО, ПН-2Н |
и др.). В этих смолах вместо стирола и метилметакрилата применя ются менее летучие мономеры и олигомеры, например диаллилфталат..
7. Смолы с повышенной эластичностью (ПН-69, ПН-100, СКПС-3Г ЗСП-7). Повышение эластичности достигается применением моди фицирующих кислот, например адипиновой или себациновой, и гли колей с длинной цепью.
На основе ненасыщенных полиэфиров изготавливают ряд смол,, которые используют в виде лаков для изготовления электроизоля ционных пропиточных, заливочных и герметизирующих материалов. Полиэфирные смолы обычно применяют в сочетании с различными
наполнителями, |
разбавителями, пигментами, красителями и |
дру |
гими добавками. |
|
|
Ненасыщенные полиэфирные смолы используют главным об |
||
разом в качестве связующего для изготовления армированных |
пла |
|
стиков. |
|
|
Т Е Х Н И К А БЕЗОПАСНОСТИ |
|
|
Пары |
г л и к о л е й — этилен- и диэтиленгликоля — при |
вдыхании не вызывают острых отравлений, но возможны хрониче ские отравления. При попадании внутрь могут быть тяжелые и даже смертельные отравления.
П о л и к а р б о н о в ы е к и с л о т ы и их производные дей ствуют раздражающе, а в некоторых случаях оказывают токсиче
ское действие на весь организм; ф т а л е в ы й |
а н г и д р и д |
вы |
зывает экземы, раздражение глаз, верхних |
дыхательных |
путей |
ипищеварительного тракта, при длительном воздействии — го
ловные боли, головокружение, снижение кровяного давления. При работе с ненасыщенными полиэфирными смолами на рабо тающих оказывают вредное воздействие сшивающие агенты (сти
рол и др.), а также инициаторы — органические перекиси.
Впроизводстве ненасыщенных полиэфиров и смол на их основе,
атакже при работе с ними должны быть выполнены следующие предупредительные меры защиты: оборудована общая и местная вентиляционная системы, герметизировано оборудование и исполь зованы средства индивидуальной защиты.
Глава |
СТЕКЛОПЛАСТИКИ |
27 |
|
|
Стеклопластиками называются пластические массы, содержа |
щие в |
качестве армирующего наполнителя стеклянные волокна. |
Из числа известных синтетических материалов это самые прочные. Наряду с высокими механическими свойствами стеклопластики обла дают хорошими электроизоляционными свойствами и высокой термо стойкостью, они могут работать при 250—400 °С; кратковременно некоторые сорта противостоят действию температур до 5000 °С.
Наиболее распространенные связующиедля стеклопластиков изготавливают на основе следующих смол: ненасыщенных полиэфир ных, фенолоформальдегидных, модифицированных фенолоформальдегидных, кремнийорганических, модифицированных кремнийорганических и эпоксидных. Природа и вязкость связующего в зна чительной мере определяют свойства стеклопластиков и выбор опти мального процесса производства изделий.
Существенным преимуществом ненасыщенных полиэфирных смол по сравнению с другими связующими является способность мате риалов на их основе формоваться при низких давлениях и отверждаться при низких температурах, вплоть до комнатных. >Без ши рокого применения полиэфирных смол невозможно организовать современные непрерывные механизированные процессы производ ства разнообразных изделий из стеклопластиков (трубы, листы и др.).
Стеклянные волокна делятся на два вида: непрерывные и шта пельные.
Материалы из коротковолокнистых штапельных волокон редко
используют в качестве |
наполнителей |
пластических масс, |
обычно |
в стеклопластиках применяют непрерывные волокна и |
изделия |
||
на их основе (ткани, жгуты и др.). |
|
|
|
Стеклянные волокна |
изготавливают |
из стекол разного |
состава. |
Широко используется для этой цели бесщелочное алюмоборосиликатное стекло, в меньшей степени алюмомагнезиальное.
Стеклянные волокна прочнее на разрыв большинства синтети ческих и натуральных волокон более чем в 10 раз. Этим, главным •образом, обусловливается высокая прочность стеклопластиков.
Схема одного из возможных способов изготовления элементар ного стекловолокна из расплавленной стекломассы вытягиванием
через |
отверстия |
фильеры приведена на рис. 92. Чтобы волокна |
||||||
не |
склеивались |
друг |
с другом и |
не |
повреждались |
при намотке, |
||
а |
также чтобы |
их |
можно |
было |
подвергать текстильной обра |
|||
ботке, |
например |
кручению, |
намотке, |
ткачеству, |
стекловолокно |
перед намоткой на бобину обрабатывают замасливателем, например парафиновой эмульсией.
Для производства высокопрочных сортов стеклопластиков за масливатель удаляют термической обработкой и нити покрывают специальными веществами (аппретами), которые усиливают связь между стеклонаполнителем и связующим. Процесс аппретирования осуществляют преимущественно на тканях, так как аппретирование других наполнителей затруднено.
В процессе изготовления комплекс элементарных волокон обра зует первичные нити; вырабатывают разные марки таких некруче ных нитей. Из некрученых нитей на тек стильных машинах изготавливают круче ные, а из них на ткацких станках выра батывают широкий ассортимент стекло тканей, стеклосеток и стеклолент.
Из некрученых нитей делают стекложгуты, стеклохолсты (стекломаты), стеклосрезы, рубленые стекложгуты и стеклорогожки.
Стекложгуты получают соединением нескольких первичных нитей, одновре менно сматываемых с бобин; при этом из них формируются бухты на специальных жгутовых установках. Из стекложгутов изготавливаютжгутовые ткани и рубле ные нити для изготовления холстов; они используются также и в качестве наполни теля в производстве некоторых изделий.
Стеклохолстами |
называются |
рулонные |
|
|
|
|
|
|
|||||||
материалы, |
в |
которых |
хаотически |
рас |
|
|
|
|
|
|
|||||
положены |
первичные |
нити 'или их |
от |
Рис. |
92. Схема |
установки |
|||||||||
резки. |
Нити |
в стеклохолстах |
могут быть |
для производства непрерыв |
|||||||||||
скреплены |
между |
собой клеящими веще |
ного |
стеклянного волокна |
|||||||||||
ствами (например, фенольными, полиэфир |
вытягиванием |
через филь |
|||||||||||||
|
|
|
еры: |
||||||||||||
ными и |
эпоксидными |
смолами) |
или |
ме |
|
|
|
||||||||
1 |
— бункер |
для |
стеклянных |
||||||||||||
ханически |
при |
помощи |
иглопрошивочной |
шариков; |
2 — |
Стеклоплавиль |
|||||||||
машины и |
подложки, |
например марли. |
ный сосуд; 3 — замасливающее- |
||||||||||||
устройство; |
4 — |
наматывающее |
|||||||||||||
Холсты |
ВВ |
получают |
хаотической |
|
|
устройство. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
укладкой на сетку конвейера стеклово |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
локон |
диаметром |
до |
20 мк, |
полученных |
вытягиванием |
потоком |
|||||||||
воздуха |
или |
пара |
расплава |
стекломассы через отверстия |
фильеры, |
||||||||||
и склейкой |
в |
лист. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Стеклосрезы |
представляют |
собой |
пучки |
волокон, |
|
срезанных |
с бобины, на которую они были намотаны на стеклопрядильном аг регате.
Четкая классификация стеклопластиков отсутствует, условно их можно разделить на три группы: прессовочные материалы, стеклотекстолиты и изделия из стеклопластиков.
ПРЕССОВОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Прессовочные материалы имеют значительный удельный вес в суммарном выпуске стеклопластиков. Эти материалы перерабаты ваются в изделия прямым или литьевым прессованием. Их получают совмещением связующего с наполнителем, при этом материал должен иметь форму удобную для дальнейшей переработки. Выпускают разные типы прессовочных материалов.
Пресс-материал типа СВАМ (стекловолокнистый анизотропный материал) имеет форму листов размером 2800 X 2600 мм, толщиной от 0,1 до 0,7 мм. Эти листы, называемые стеклошпоном, выпуска ются разных марок, отличающихся видом связующего. Стеклошпон получают непосредственно в процессе выработки первичных нитей путем их пропитки связующим и склеивания. Пропитанные нити уложены в стеклошпоне параллельно друг другу, в результате такой ориентации материал обладает очень высокими прочностными
показателями. Из |
стеклошпона |
прессуют |
листы |
разной |
толщины |
|
(от 0,5 до 50 мм), |
в |
том числе |
и фольгированные. |
|
|
|
Пресс-материалы |
типа АГ-4 |
выпускают |
двух |
марок: |
АГ-4с и |
|
АГ-4в. |
|
|
|
|
|
|
Армирующим наполнителем |
в материале |
АГ-4с является стекло- |
лента, изготовленная из крученых нитей, или первичные стекло нити, пропитанные анилинофенолоформальдегидной смолой, моди фицированной поливинилбутиралем. Из пресс-материала АГ-4с изде лия получают прямым прессованием или намоткой.
Армирующим |
наполнителем. в |
материале АГ-4в (стекловолок |
нит) являются |
срезы первичных |
стеклонитей, в качестве свя |
зующего использована анилинофенолоформальдегидная смола. Этот материал перерабатывается прямым и литьевым прессованием.
Пастообразные композиции (премиксы) состоят из смол, например ненасыщенной полиэфирной, рубленых стеклонитей и других напол нителей.
Предварительно пропитанные материалы (препреги) представляют собой предварительно пропитанные стеклоткани или стеклохолсты, выпускаются в виде рулонов, перерабатываются прямым прессова нием.
СТЕКЛОТЕКСТОЛИТЫ
Слоистые стеклопластики, преимущественно листовые, назы ваются стеклотекстолитами. Стеклотекстолиты получаются горячим прессованием пропитанных стеклотканей на этажных гидравличе ских прессах.
Стеклотекстолиты выпускаются в большом ассортименте, раз личают стеклотекстолиты электротехнического и конструкционного назначения.
П р о и з в о д с т в о п л о с к о г о |
и г о ф р и р о в а н н о г о |
ш и ф е р а . Изготовление плоского |
и волнистого стеклошифера |
осуществляется на специальных агрегатах непрерывно-поточным методом. Армирующим наполнителем является стекловолокно, на резанное из стекложгута и усиленное непрерывными нитями из капрона, равномерно уложенными по .ширине с интервалом 15— 20 сл. В качестве связующего в производстве листов применяют полиэфирмалеинатные и полиэфиракрилатные смолы. Агрегат для производства плоского и гофрированного шифера состоит из трех основных узлов; 1) узел получения слоя холста из рубленого стекложгута и пропитка его связующим, 2) устройство для формования листа и отверждения смолы и 3) узел обработки листа и превращения его в товарную продукцию.
М е т о д н а м о т к и . Этим методом получают изделия путем намотки на оправки армирующего наполнителя — пропитанного или непропитанного — с одновременным нанесением на него связу ющего. Методом намотки можно" изготавливать трубы, корпуса реактивных двигателей и другие изделия, имеющие форму тел вращения.
П Р И М Е Н Е Н ИЕ И СВОЙСТВА, СТЕКЛОПЛАСТИКОВ
Стеклопластики широко применяются в разных областях
народного |
хозяйства: в электротехнической промышленности — |
в качестве |
электроизоляционных и конструкционных материалов; |
в авиационной промышленности и реактивной технике — для изго товления элементов фюзеляжа, корпусов реактивных двигателей и других изделий. Из стеклопластиков изготавливают лодки, ка тера и теплоходы. Стеклопластики используются в строительстве, например в качестве кровельного и облицовочного материала. Раз личные области машиностроительной промышленности используют стеклопластики для изготовления разнообразных изделий (кузова автомашин, крыши и сиденья автобусов и вагонов, цистерны, кон
тейнеры и т. п.). Механические |
свойства |
некоторых |
видов стекло |
|||
пластиков приведены |
ниже: |
Ориенти- |
|
|
||
|
|
Стеклотек- |
„ |
Пластик на ос- |
||
|
|
рованный |
||||
|
|
|
столит |
стекло- |
стекловолокнит |
н о в е стекло- |
|
|
ЭФ |
32-301 |
пластик |
А Г - 4 в * * |
м а т а 3 * |
Предел |
прочности, |
|
СБ A M * |
|
|
|
|
|
|
|
|||
кгс/сж2 |
|
|
|
|
|
|
при |
растяжении . . |
4000 |
4500—4700 |
800—1200 |
1000-1800 |
|
при |
статическом |
из |
|
4100 - 4600 |
1500—2000 |
2000 - 3200 |
гибе |
|
4150 |
||||
• при |
сжатии . . . . |
2 6 0 0 4 * |
4 2 0 0 4 * |
1300—2000 |
2000—32 000 |
|
Модуль |
упругости |
при |
|
350 000 |
120 0 0 0 - 1 5 0 000 80 000—100 000 |
|
растяжении, кгс/см% |
220 000 |
|||||
Ударная |
вязкость, |
156 |
290—310 |
50—100 |
70—80 |
|
кгс-см/см^ |
|
*Эпоксидно-фенольное связующее.
** Модифицированное фенолоформальдегидное связующее.
-' * Полиэфирное связующее.
**Вдоль слоев.