 
        
        книги из ГПНТБ / Миндлин С.С. Технология производства полимеров и пластических масс на их основе учеб. пособие
.pdfС в о й с т в а и п р и м е н е н и е н е н а с ы щ е н н ы х п о 
| л и э ф и р о в и п о л и э ф и р н ы х | с м о л . Свойства | поли | 
| эфиров зависят от характера исходных кислот и многоатомных | спир | |
тов, соотношения между насыщенными и непредельными кислотами, реакционной способности двойных связей полиэфира и его молеку лярного веса.
Эластичность ненасыщенных полиэфирных смол возрастает при » замене ненасыщенных кислот насыщенными вследствие уменьшения частоты сшивок в сополимере, образованном из полиэфира и моно мера; одновременно понижается теплостойкость.
Полиэфиры на основе этиленгликоля обладают более жесткой структурой и меньшей растворимостью в неполярных растворите лях, чем полиэфиры на основе гликолей с большим молекулярным весом (диэтиленгликоль, пропиленгликоль и др.).
С увеличением молекулярного веса полиэфиров ухудшается раст воримость в мономерах, одновременно улучшаются физико-меха- яические свойства отвержденных полиэфирных смол.
Ассортимент ненасыщенных полиэфирмалеинатных смол много
| образен, основные группы | перечислены | ниже. | |
| 1. Смолы | общего назначения (ПН-1 | и ПН-2). | |
| 2. Смолы | с повышенной | теплостойкостью (ПН-3, ПН-4, ЗСП-2 | |
и ПНЦ). Теплостойкость этих смол по Вика 150—170 °С (для смол общего назначения теплостойкость по Вика 80—130 °С). Повышение теплостойкости достигается введением в полиэфирную макромоле кулу звеньев кислот циклического строения. Теплостойкость смол может быть повышена и другим путем — применением мономеров, содержащих две или несколько реакционноспособных двойных свя зей (диаллилфталат, триаллилцианурат):
ОС О - С Н 2 - С Н = С Н 2
^\ о с о - с н 2 - с н = с н 2
| диаллилфталат] | ||
| 
 | N | 
 | 
| С Н 2 = С Н - С Н 2 - С \ /- | \ | / 0 - С Н 2 - С Н = С Н 2 | 
| \с | 
 | с / | 
| I | 
 | II | 
| N | 
 | N | 
| 
 | б-сн2 —сн=сн2 | |
| триаллилцианурат | ||
| 3. Смолы с пониженной горючестью (ПН-1С, ПН-6, ПН-7, ПН-62 | ||
| и НПС). Эти смолы могут быть | получены разными путями: | |
| а) введением | специальных неорганических наполнителей, на | |
| пример трехокиси | сурьмы; | |
| б) введением | хлор- и фосфорсодержащих органических соедине | |
| ний (хлорпарафины, | трифенил- и трикрезилфосфаты и др.); | |
в) синтезом полиэфиров из галогенсодержащих спиртов и кислот* (хлорэндиковая, хлорфталевая) или галогенили фосфорсодержащих мономеров.
4. Связующие для светопроницаемых стеклопластиков (ПНМ-2, ПН-1М и ПНМ-8). Изделия на основе этих смол пропускают до90% дневного света. Получение смол с высокими оптическими свой
| ствами достигается подбором | гликолей, модифицирующих | кислот | 
| и мономеров. | 
 | 
 | 
| 5. Водо- и кислотостойкие | смолы (ПН-10, ПН-10/40, | ПНЦ и | 
ЗСП-6). Повышение водо- и кислотостойкости достигается введением
всостав ненасыщенных полиэфиров гидрофобных циклических
| радикалов или | многоатомных спиртов разветвленного строения. | 
| 6. Смолы, не | содержащие летучих мономеров (ПН-2ГО, ПН-2Н | 
и др.). В этих смолах вместо стирола и метилметакрилата применя ются менее летучие мономеры и олигомеры, например диаллилфталат..
7. Смолы с повышенной эластичностью (ПН-69, ПН-100, СКПС-3Г ЗСП-7). Повышение эластичности достигается применением моди фицирующих кислот, например адипиновой или себациновой, и гли колей с длинной цепью.
На основе ненасыщенных полиэфиров изготавливают ряд смол,, которые используют в виде лаков для изготовления электроизоля ционных пропиточных, заливочных и герметизирующих материалов. Полиэфирные смолы обычно применяют в сочетании с различными
| наполнителями, | разбавителями, пигментами, красителями и | дру | 
| гими добавками. | 
 | |
| Ненасыщенные полиэфирные смолы используют главным об | ||
| разом в качестве связующего для изготовления армированных | пла | |
| стиков. | 
 | 
 | 
| Т Е Х Н И К А БЕЗОПАСНОСТИ | 
 | |
| Пары | г л и к о л е й — этилен- и диэтиленгликоля — при | |
вдыхании не вызывают острых отравлений, но возможны хрониче ские отравления. При попадании внутрь могут быть тяжелые и даже смертельные отравления.
П о л и к а р б о н о в ы е к и с л о т ы и их производные дей ствуют раздражающе, а в некоторых случаях оказывают токсиче
| ское действие на весь организм; ф т а л е в ы й | а н г и д р и д | вы | 
| зывает экземы, раздражение глаз, верхних | дыхательных | путей | 
ипищеварительного тракта, при длительном воздействии — го
ловные боли, головокружение, снижение кровяного давления. При работе с ненасыщенными полиэфирными смолами на рабо тающих оказывают вредное воздействие сшивающие агенты (сти
рол и др.), а также инициаторы — органические перекиси.
Впроизводстве ненасыщенных полиэфиров и смол на их основе,
атакже при работе с ними должны быть выполнены следующие предупредительные меры защиты: оборудована общая и местная вентиляционная системы, герметизировано оборудование и исполь зованы средства индивидуальной защиты.
| Глава | СТЕКЛОПЛАСТИКИ | 
| 27 | 
 | 
| 
 | Стеклопластиками называются пластические массы, содержа | 
| щие в | качестве армирующего наполнителя стеклянные волокна. | 
Из числа известных синтетических материалов это самые прочные. Наряду с высокими механическими свойствами стеклопластики обла дают хорошими электроизоляционными свойствами и высокой термо стойкостью, они могут работать при 250—400 °С; кратковременно некоторые сорта противостоят действию температур до 5000 °С.
Наиболее распространенные связующиедля стеклопластиков изготавливают на основе следующих смол: ненасыщенных полиэфир ных, фенолоформальдегидных, модифицированных фенолоформальдегидных, кремнийорганических, модифицированных кремнийорганических и эпоксидных. Природа и вязкость связующего в зна чительной мере определяют свойства стеклопластиков и выбор опти мального процесса производства изделий.
Существенным преимуществом ненасыщенных полиэфирных смол по сравнению с другими связующими является способность мате риалов на их основе формоваться при низких давлениях и отверждаться при низких температурах, вплоть до комнатных. >Без ши рокого применения полиэфирных смол невозможно организовать современные непрерывные механизированные процессы производ ства разнообразных изделий из стеклопластиков (трубы, листы и др.).
Стеклянные волокна делятся на два вида: непрерывные и шта пельные.
Материалы из коротковолокнистых штапельных волокон редко
| используют в качестве | наполнителей | пластических масс, | обычно | 
| в стеклопластиках применяют непрерывные волокна и | изделия | ||
| на их основе (ткани, жгуты и др.). | 
 | 
 | |
| Стеклянные волокна | изготавливают | из стекол разного | состава. | 
Широко используется для этой цели бесщелочное алюмоборосиликатное стекло, в меньшей степени алюмомагнезиальное.
Стеклянные волокна прочнее на разрыв большинства синтети ческих и натуральных волокон более чем в 10 раз. Этим, главным •образом, обусловливается высокая прочность стеклопластиков.
Схема одного из возможных способов изготовления элементар ного стекловолокна из расплавленной стекломассы вытягиванием
| через | отверстия | фильеры приведена на рис. 92. Чтобы волокна | ||||||
| не | склеивались | друг | с другом и | не | повреждались | при намотке, | ||
| а | также чтобы | их | можно | было | подвергать текстильной обра | |||
| ботке, | например | кручению, | намотке, | ткачеству, | стекловолокно | |||
перед намоткой на бобину обрабатывают замасливателем, например парафиновой эмульсией.
Для производства высокопрочных сортов стеклопластиков за масливатель удаляют термической обработкой и нити покрывают специальными веществами (аппретами), которые усиливают связь между стеклонаполнителем и связующим. Процесс аппретирования осуществляют преимущественно на тканях, так как аппретирование других наполнителей затруднено.
В процессе изготовления комплекс элементарных волокон обра зует первичные нити; вырабатывают разные марки таких некруче ных нитей. Из некрученых нитей на тек стильных машинах изготавливают круче ные, а из них на ткацких станках выра батывают широкий ассортимент стекло тканей, стеклосеток и стеклолент.
Из некрученых нитей делают стекложгуты, стеклохолсты (стекломаты), стеклосрезы, рубленые стекложгуты и стеклорогожки.
Стекложгуты получают соединением нескольких первичных нитей, одновре менно сматываемых с бобин; при этом из них формируются бухты на специальных жгутовых установках. Из стекложгутов изготавливаютжгутовые ткани и рубле ные нити для изготовления холстов; они используются также и в качестве наполни теля в производстве некоторых изделий.
| Стеклохолстами | называются | рулонные | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||
| материалы, | в | которых | хаотически | рас | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| положены | первичные | нити 'или их | от | Рис. | 92. Схема | установки | |||||||||
| резки. | Нити | в стеклохолстах | могут быть | для производства непрерыв | |||||||||||
| скреплены | между | собой клеящими веще | ного | стеклянного волокна | |||||||||||
| ствами (например, фенольными, полиэфир | вытягиванием | через филь | |||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | еры: | ||||||||||||
| ными и | эпоксидными | смолами) | или | ме | 
 | 
 | 
 | ||||||||
| 1 | — бункер | для | стеклянных | ||||||||||||
| ханически | при | помощи | иглопрошивочной | шариков; | 2 — | Стеклоплавиль | |||||||||
| машины и | подложки, | например марли. | ный сосуд; 3 — замасливающее- | ||||||||||||
| устройство; | 4 — | наматывающее | |||||||||||||
| Холсты | ВВ | получают | хаотической | 
 | 
 | устройство. | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||
| укладкой на сетку конвейера стеклово | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| локон | диаметром | до | 20 мк, | полученных | вытягиванием | потоком | |||||||||
| воздуха | или | пара | расплава | стекломассы через отверстия | фильеры, | ||||||||||
| и склейкой | в | лист. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| Стеклосрезы | представляют | собой | пучки | волокон, | 
 | срезанных | |||||||||
с бобины, на которую они были намотаны на стеклопрядильном аг регате.
Четкая классификация стеклопластиков отсутствует, условно их можно разделить на три группы: прессовочные материалы, стеклотекстолиты и изделия из стеклопластиков.
ПРЕССОВОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Прессовочные материалы имеют значительный удельный вес в суммарном выпуске стеклопластиков. Эти материалы перерабаты ваются в изделия прямым или литьевым прессованием. Их получают совмещением связующего с наполнителем, при этом материал должен иметь форму удобную для дальнейшей переработки. Выпускают разные типы прессовочных материалов.
Пресс-материал типа СВАМ (стекловолокнистый анизотропный материал) имеет форму листов размером 2800 X 2600 мм, толщиной от 0,1 до 0,7 мм. Эти листы, называемые стеклошпоном, выпуска ются разных марок, отличающихся видом связующего. Стеклошпон получают непосредственно в процессе выработки первичных нитей путем их пропитки связующим и склеивания. Пропитанные нити уложены в стеклошпоне параллельно друг другу, в результате такой ориентации материал обладает очень высокими прочностными
| показателями. Из | стеклошпона | прессуют | листы | разной | толщины | |
| (от 0,5 до 50 мм), | в | том числе | и фольгированные. | 
 | 
 | |
| Пресс-материалы | типа АГ-4 | выпускают | двух | марок: | АГ-4с и | |
| АГ-4в. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Армирующим наполнителем | в материале | АГ-4с является стекло- | ||||
лента, изготовленная из крученых нитей, или первичные стекло нити, пропитанные анилинофенолоформальдегидной смолой, моди фицированной поливинилбутиралем. Из пресс-материала АГ-4с изде лия получают прямым прессованием или намоткой.
| Армирующим | наполнителем. в | материале АГ-4в (стекловолок | 
| нит) являются | срезы первичных | стеклонитей, в качестве свя | 
зующего использована анилинофенолоформальдегидная смола. Этот материал перерабатывается прямым и литьевым прессованием.
Пастообразные композиции (премиксы) состоят из смол, например ненасыщенной полиэфирной, рубленых стеклонитей и других напол нителей.
Предварительно пропитанные материалы (препреги) представляют собой предварительно пропитанные стеклоткани или стеклохолсты, выпускаются в виде рулонов, перерабатываются прямым прессова нием.
СТЕКЛОТЕКСТОЛИТЫ
Слоистые стеклопластики, преимущественно листовые, назы ваются стеклотекстолитами. Стеклотекстолиты получаются горячим прессованием пропитанных стеклотканей на этажных гидравличе ских прессах.
Стеклотекстолиты выпускаются в большом ассортименте, раз личают стеклотекстолиты электротехнического и конструкционного назначения.
| П р о и з в о д с т в о п л о с к о г о | и г о ф р и р о в а н н о г о | 
| ш и ф е р а . Изготовление плоского | и волнистого стеклошифера | 
осуществляется на специальных агрегатах непрерывно-поточным методом. Армирующим наполнителем является стекловолокно, на резанное из стекложгута и усиленное непрерывными нитями из капрона, равномерно уложенными по .ширине с интервалом 15— 20 сл. В качестве связующего в производстве листов применяют полиэфирмалеинатные и полиэфиракрилатные смолы. Агрегат для производства плоского и гофрированного шифера состоит из трех основных узлов; 1) узел получения слоя холста из рубленого стекложгута и пропитка его связующим, 2) устройство для формования листа и отверждения смолы и 3) узел обработки листа и превращения его в товарную продукцию.
М е т о д н а м о т к и . Этим методом получают изделия путем намотки на оправки армирующего наполнителя — пропитанного или непропитанного — с одновременным нанесением на него связу ющего. Методом намотки можно" изготавливать трубы, корпуса реактивных двигателей и другие изделия, имеющие форму тел вращения.
П Р И М Е Н Е Н ИЕ И СВОЙСТВА, СТЕКЛОПЛАСТИКОВ
Стеклопластики широко применяются в разных областях
| народного | хозяйства: в электротехнической промышленности — | 
| в качестве | электроизоляционных и конструкционных материалов; | 
в авиационной промышленности и реактивной технике — для изго товления элементов фюзеляжа, корпусов реактивных двигателей и других изделий. Из стеклопластиков изготавливают лодки, ка тера и теплоходы. Стеклопластики используются в строительстве, например в качестве кровельного и облицовочного материала. Раз личные области машиностроительной промышленности используют стеклопластики для изготовления разнообразных изделий (кузова автомашин, крыши и сиденья автобусов и вагонов, цистерны, кон
| тейнеры и т. п.). Механические | свойства | некоторых | видов стекло | |||
| пластиков приведены | ниже: | Ориенти- | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | Стеклотек- | „ | Пластик на ос- | ||
| 
 | 
 | рованный | ||||
| 
 | 
 | 
 | столит | стекло- | стекловолокнит | н о в е стекло- | 
| 
 | 
 | ЭФ | 32-301 | пластик | А Г - 4 в * * | м а т а 3 * | 
| Предел | прочности, | 
 | СБ A M * | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| кгс/сж2 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| при | растяжении . . | 4000 | 4500—4700 | 800—1200 | 1000-1800 | |
| при | статическом | из | 
 | 4100 - 4600 | 1500—2000 | 2000 - 3200 | 
| гибе | 
 | 4150 | ||||
| • при | сжатии . . . . | 2 6 0 0 4 * | 4 2 0 0 4 * | 1300—2000 | 2000—32 000 | |
| Модуль | упругости | при | 
 | 350 000 | 120 0 0 0 - 1 5 0 000 80 000—100 000 | |
| растяжении, кгс/см% | 220 000 | |||||
| Ударная | вязкость, | 156 | 290—310 | 50—100 | 70—80 | |
| кгс-см/см^ | 
 | |||||
*Эпоксидно-фенольное связующее.
** Модифицированное фенолоформальдегидное связующее.
-' * Полиэфирное связующее.
**Вдоль слоев.
