книги из ГПНТБ / Физические основы рентгеноспектрального локального анализа
..pdfт |
|
|
|
|
|
|
|
Р /и |
ехр < — |
|
Кх |
(pd — p i ) } |
X |
||
|
|
|
|||||
- |
) |
Р /к |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
Р |
/Ка. |
|
|
|
|
|
|
X Ei - |
1 |
- . |
P |
/Ка. |
|
||
JL |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
/ и |
|
|
l u |
|
P |
/Ка |
|
E i i - ( - |
^ j u ( P d - ^ ) [ - (7) |
|
|
i i |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
/ и |
|
|
|
Здесь |
— Ei (— x) |
= |
|
|
|
|
x
При расчете вторичного Си ifa-излучения были исполь зованы следующие значения: потенциал возбуждения К- излучения Си Ек = 8,98 кв; массовый коэффициент ос лабления Си Ка-излучения (р,/р)Ка — 50,1 см2/г; массо вый коэффициент ослабления фотонов с энергией
Е = UEK (ц/р)и = 2.98Z7-2 -7 8 5 .
Массовый коэффициент фотоэлектрического поглощения (т/р)и при численных расчетах был заменен величиной (р/р)и- Ссылки на источники, откуда взяты приводимые величины и точность этих величин, приведены в [10].
В основе расчета вторичного Za-излучения по направ лению пучка падающих электронов лежит следующее пред положение (согласно [11]): вид Гх и Г2 не отличается от соответствующих выражений для і£а-излучения. В (6) и
(7) необходимо лишь заменить значения массовых коэф фициентов ослабления и подставить соответствующее зна чение глубины X, на которой возбуждается тормозное из лучение. Тогда число вторичных La-фотонов
4я |
л\в(и)[-Щ- |
1 X |
1 |
|
|
|
|
X (1\ + |
l\)dU |
вторичные |
Li-фотоны |
(8) |
|
электрон-ед.телесного угла |
|||||
|
|
|
испускаемые |
в |
угол |
г|з = |
я; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
г, |
— 1 |
|
|
для |
1 = |
|
|
|
ULms^U<ULlu |
|
||||
|
|
|
L I I I |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
4 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B{U) |
|
1 |
|
|
|
|
Д Л Я |
|
^ L |
|
< f / < |
f / |
L I , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I I |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1 |
L I I I |
|
для |
|
|
|
|
ULl<;U<UK;U0<Ui |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
При |
расчете |
вторичного W La-излучения |
были |
исполь |
|||||||||||||
зованы |
следующие |
значения: |
А — 14,8 -10"e + |
~ |
15% { |
||||||||||||
E L |
M |
= |
10,198 |
кав, Еьп |
= |
И,535 |
кэе, |
E L L |
= |
12,090 кэв; |
|||||||
скачки |
поглощения |
для |
L-краев |
r L m — 2,48, |
r L n |
= |
|||||||||||
= |
1,36, |
r^j = |
1,15; |
массовый |
коэффициент |
ослабления |
|||||||||||
W |
La-излучения |
(p/p)z.a = |
149 |
см?/г; |
массовые |
коэффи |
|||||||||||
циенты |
ослабления |
фотонов |
с |
энергиями |
Е = |
U E L I U |
|||||||||||
(р/рЬ |
= |
195,6 U-*'n |
для |
1 |
< |
U < ULn, |
|
(р/р)и |
= |
||||||||
= |
289,5 U-*'40 |
|
для |
|
|
U<ULl, |
|
(р/р) С, = |
443,7 Х |
||||||||
X |
С/"2 ,7 0 |
для |
С/х,г ^ С/ <с |
6. |
Массовый |
|
коэффициент |
фото |
электрического поглощения (т/р)и при численном расчете был заменен величиной (р/р)и- Ссылки на источники, откуда взяты эти величины и их точность, приведены в [11]. При расчете глубина х полагалась такой, на которой воз
никает «эффективное» |
тормозное излучение — фотоны с |
энергией большей Ек, |
соответственно большей Ецп (ср. |
с [10]).
Допущения, что тормозное рентгеновское излучение возникает на глубине ас или на поверхности мишени
(х = 0). На рис. 2, а и б приведено относительное число вторичных фотонов / , испускаемых мишенью с массовой плотностью pd по направлению пучка падающих-^элект
ронов. |
Параметром |
является |
ускоряющее напряжение |
||
U0. |
Для меди (рис. 2, а) I равно интегралу в соотношении |
||||
(2), |
а |
для вольфрама |
(рис. 2, б) — интегралу |
в соотно |
|
шении (8). Абсолютное число |
фотонов можно |
получить, |
|||
умножая I на константы С ж А |
соответственно. Как видно |
из рисунков, при больших ускоряющих напряжениях име ет место сильная зависимость вторичного излучения от массовой плотности мишени.
Если принимают, что эффективное тормозное излучение возникает на поверхности мишени, т. е. х = 0, то полу чают соответствующие значения интегралов / ^ о - Как можно видеть из результатов, приведенных на рис. З, а
иб, отношение Ix=0jl существенно отличается от едини
цы. Таким образом, как и в случае массивной мишени,
О |
5 |
10 |
15 20 |
25 |
30-/0;J |
0 |
5 |
10 |
15 |
ШГ* |
|
|
|
а) |
|
рй,г/си |
|
|
б) |
pis/m' |
Рис. 2. Относительное число I вторичных фотонов W L a - (а) или Си Ка- излучения (б), которое излучается тонкой мишенью с массовой плотностью pd в направлении пучка падающих электронов (-ф = к). Параметром является
ускоряющее напряжение U 0 .
расчет вторичного излучения в предположении, ЧТО X = = 0, приводит к систематической ошибке, которая в зави симости от величины параметров составляет от 15 до 40% .
Вклад вторичного и первичного излучения в полное
(первичное и вторичное) излучение. Величина |
первичного, |
возбуждаемого за счет электронного удара, |
Си Ка- И Л И |
W La-излучения мишени в исследуемой области измене ния параметров известна с точностью + 5 % [10, 11]. Поэтому величина первичного излучения, испускаемого тонкой мишенью в единицу телесного угла в направлении пучка падающих электронов в расчете на один электрон, N^l^n или соответственно Ж^аР /4я, должна быть рассчи тана с учетом ослабления в мишени. Если, следуя Веб стеру [1], обозначить через Р отношение интенсивности первичного излучения Си Ка И Л И W La к интенсивности вторичного излучения, то получим для вклада вторичного излучения в полное (Си Ка И Л И W La) излучение величину 1/(Р + 1), а для соответствующего вклада первичного излучения — величину Р/ (Р + 1). На рис. 4 приведена
зависимость |
1/ (Р |
+ 1) |
для |
ускоряющего напряжения |
U0, которая, |
как |
видно |
из |
рисунков, является слабой |
в достаточно широких интервалах изменения U0. С ростом массовой плотности подложки вклад вторичного излуче ния при постоянном значении U0 увеличивается. Числен но вклад вторичного излучения в случае ^Га-излучения меди приблизительно в половину больше, чем в случае La-излучения вольфрама.
Вследствие большой неточности в определении величин констант С (соотношение (2)) и А (соотношение (8)) систе матическая ошибка в определении величины 1/ (Р + 1) со ставляет —15% . Это, однако, не сказывается на отно сительном изменении 1/ (Р + 1) при различных значениях параметров.
При экспериментальном определении числа фотонов, возбуждаемых в мишени непосредственно электронным ударом, необходимо вводить поправочный фактор Р/(Р +
+1). Соответствующие результаты приведены на рис. 5.
Так как |
в приведенных здесь случаях, как и вообще, |
||
Р существенно |
больше единицы, |
точность определения |
|
величины |
Р/{Р |
+ 1) значительно |
выше — порядка не |
скольких |
процентов. |
|
Обсуждение. Проведенные численные расчеты вторич ного излучения преследовали две цели. Они должны бы ли показать, что расчет, проведенный без учета глубины возникновения тормозного излучения, которая в данной работе принималась равной некоторой средней глубине ж, содержит существенную систематическую ошибку. Эта ошибка при расчете излучения от массивной медной ми шени составляет ~ 20%, а для тонкой мишени в рассмат риваемой области изменения параметров при выходе из лучения по направлению пучка падающих электронов составляет до 40% (рис. 1 и рис. 3, б). Далее, из получен ных результатов можно сделать вывод, что для меди вто ричное излучение от тонкой мишени по направлению Ї}) = = я в рассматриваемой области изменения параметров максимально на 40% меньше, чем от массивной мишени (по нормали к поверхности) — рис. 1 и рис. 2, а. Вследствие этого известные данные о величинах интенсивности вто
ричного излучения для |
массивных мишеней |
не могут |
быть перенесены на тонкие мишени. |
|
|
Неточность в 15%, получаемая для числа вторично |
||
возбуждаемых фотонов |
Си Ка- И Л И W La-излучения, |
|
в основном обусловлена неточностью численных |
значений, |
Рис. 3. Относительное число вторичных фотонов |
Си Ка- (а) ила W L c r |
излучения (б), рассчитанное, в отличие от рис. 2, в предположении, что тор мозное излучение возникает на поверхности мишени (х = 0). Обозначение для / и для остальных величин такое же, как на рис. 2. Ход кривых указывает на то, что приближение х = 0 является плохим.
0 |
7 |
~2 |
J 'і Ц-1 ' |
О |
1 |
~Z ~3 |
І lift' |
, |
Рис. 4. Вклад |
i / ( P + |
1) вторичного |
излучения |
в полное |
излучение |
от Си и |
W тонких мишеней массовой плотности pd, в зависимости от ускоряющего на пряжения Uо- Обозначения те же, что и на рис. І. &
Рис. 5. Вклад РЦР + 1) первичного Си Ка- и W £,а-излучения в полное излу чение от Си и W тонких мишеней массовой плотности pd, в зависимости от ус коряющего напряжения [/,. Обозначения те же, что и на рис. 1.
характеризующих вероятность возбуждения тормозного рентгеновского излучения и выход флуоресценции. Более точное знание величин, которые входят в расчеты в каче стве сомножителей, позволит существенно уточнить ре зультаты расчетов.
Важнейшим результатом расчетов является поправоч ный фактор Р/(Р + 1), полученный для первичного из лучения на основе использования экспериментальных данных. Этот фактор определяет вклад первичного излу чения в полное Си Ка- И Л И WLa-излучение от тонкой ми шени для широкого интервала изменения параметров — ускоряющего напряжения и толщины мишени. В рассмот ренном интервале изменения параметров поправочный фактор меняется от 0,92 до 0,97 для Си Ка и от 0,79 до
0,96 |
для |
WLoc. |
Точность |
определения |
поправочного |
||||||||||
фактора |
не |
хуже |
+ 2 % . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ЛИТЕРАТУРА |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
1 . |
W e b s t e r |
D. L . , Direct |
and indirect characteristic |
|
X-rays: |
||||||||||
|
Their ratio as a function of cathoderay energy. Proc. Nat. Acad. |
||||||||||||||
|
Sci. |
US |
14 , |
3 3 0 — 3 3 9 |
( 1 9 2 8 ) . |
|
|
|
|
|
|||||
2. |
H a n s e n W . W . , |
S t о d d a r d К. В., |
A |
relation |
between |
||||||||||
|
line |
and continuous |
X-ray |
|
spectra, Phys. |
Rev. |
4 3 , |
7 0 1 — 7 0 6 |
|||||||
3. |
(1933) .} |
|
K . B . , Direct |
and fluorescence |
excitation of |
||||||||||
S t o d d a r d |
|||||||||||||||
|
the |
K-level i n thick targets or copper, Phys. Rev. 4 6 , |
8 3 7 — 8 4 2 |
||||||||||||
4. |
(1934) . |
|
К. В., |
Direct |
and fluorescence |
excitation of the |
|||||||||
S t o d d a r d |
|||||||||||||||
5. |
K-level i n thick |
targets |
of |
gold, Phys. Rev. 4 8 , 4 3 — 4 6 |
(1935). |
||||||||||
B u r b a n k |
B. G . , Direct |
and fluorescence |
excitation |
of the |
|||||||||||
|
L n r l e v e l |
i n thick targets of thorium. Phys. Rev. 6 3 , 139 (1943). |
6. B u r b a n k B. G., Direct and fluorescence excitation of the LJJJ-level i n thick targets of thorium, Phys. Rev. 6 6 , 160 (1944) .
7. |
C a s t a i n g |
R., D e s c a m p s |
J . , Sur les bases |
physiques |
|||||||
|
de l'analyse ponctuelle par spectrograhie |
X , |
J . Phys. Radium |
||||||||
8. |
16, 3 0 4 — 3 1 7 |
(1955) . |
|
|
|
Cambridge |
(1962). |
||||
G r e e n |
M . , |
Dissertation University of |
|||||||||
9. |
W і s s h a k F., |
Ueber |
das K-Ionisierungsvermogen |
schneller |
|||||||
10. |
Elektronen, Ann . Phys. |
(Lpz.) 5, 5 0 7 — 5 5 2 |
(1930). |
|
|||||||
H i n k W . , |
Die Absolute Intensitat der durch |
Elektronenstob |
|||||||||
|
in einer |
dicken |
Cu — Antikathode erzeugten |
Ka-Strahlung, Z. |
|||||||
|
Phys. 1 7 7 , 4 2 4 - 4 4 0 ( 1 9 6 4 ) . |
|
|
|
|
|
|||||
1 1 . |
H і n k W . , Die Absolute Intensitat der durch |
Elektronenstob |
|||||||||
|
in einer dicken Wolfram — Antikathode erzeugten |
La-Strahlung, |
|||||||||
12. |
Z. Phys. |
1 8 2 , 2 2 7 - 2 3 7 |
(1965) . |
|
|
|
|
|
|||
H a n s o n H . P., C o w a n |
D. I . , Indirectly and directly pro |
||||||||||
13. |
duced X-ray line radiation, |
Phys. Rev., 124, 2 2 — 2 6 |
(1961). |
||||||||
G r e e n |
M . , |
С о s s 1 e t t |
V . E., |
The efficiency of |
production |
||||||
|
of characteristic X-radiation i n thick targets of a pure |
element., |
|||||||||
|
Proc. Phys. Soc. (London) |
7 8 , 1 2 0 6 — 1 2 1 4 (1961). |
|
16. |
НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЬ |
|
|
|
ВО ВВЕДЕНИИ ПОПРАВКИ |
|
НА ФЛУОРЕСЦЕНЦИЮ |
К. Гейирих, X. Яковиц
Введение. В предыдущей работе [1] мы исследовали источники ошибок при вычислении поправки на поглоще ние. Нами было сделано заключение, что точность коли чественного локального рентгеноспектрального анализа ограничивается неопределенностью и в использованной расчетной модели, и в исходных параметрах. Суммарные ошибки увеличиваются с уменьшением величины попра вочного множителя / (х). Поэтому нами было предложено использовать значение этого множителя выше 0,80, где это только возможно. Если измеряемое излучение сильно поглощается в образце, то средний путь выхода рентге новских лучей из образца должен, следовательно, быть как можно короче. Это можно достичь использованием большого угла выхода рентгеновских лучей и относитель но низкого ускоряющего напряжения.
Предметом настоящего сообщения является исследо вание справедливости этих рекомендаций в том случае, когда флуоресцентное излучение измеряемого элемента возбуждается характеристической линией другого эле мента. Поскольку, как правило, электроны ослабляют ся сильнее, чем рентгеновские лучи, флуоресцентное из лучение может возникать на больших глубинах, чем пер вичное излучение. Следовательно, средняя глубина воз буждения у флуоресцентного излучения больше, чем у первичного излучения. Итак, отношение интенсивности флуоресцентного излучения к интенсивности первичного излучения растет с увеличением угла выхода рентгенов ских лучей. Можно, следовательно, ожидать, что влияние ошибок расчетной модели и ошибок в исходных парамет рах на поправку на флуоресценцию также будет увеличи ваться в зависимости от угла выхода. В настоящей статье будет, однако, показано, что эти эффекты едва заметны и что наши рекомендации относительно поправки на пог-
лощение являются вполне удовлетворительными даже в случаях, когда требуется большая поправка на флуорес ценцию.
Распространение ошибок в формулах для поправки на флуоресценцию. Аналитическое выражение, связываю щее истинную весовую концентрацию СА элемента А в матрице АВ с наблюдаемым отношением интенсивностей, дается согласно Кастену [2] следующей формулой:
в которой к0 — измеренное отношение интенсивностей
рентгеновского излучения элемента А в образце и в |
стан |
|
дарте, g' — множитель, учитывающий поправки на |
атом |
|
ный номер и на поглощение для |
первичного излучения, а |
|
Г/ — отношение интенсивности |
флуоресцентного |
излу |
чения элемента А от образца к интенсивности первичного излучения элемента А от того же образца. При этом мы предполагаем, что элемент В дает характеристическое из лучение, способное возбудить флуоресцентное излучение
элемента |
А . Ошибки, возникающие за |
счет |
множителя |
||||||
g', |
здесь |
не будут рассматриваться. Ошибка в |
значении |
||||||
СА, |
вызванная |
ошибками |
в |
г/, |
следовательно, |
|
равна |
||
Асд |
= - |
fr0?' y j |
, ' = C |
A |
— U |
= CA-4 |
— 4 |
- |
• (2) |
|
|
(1 + rfY |
1 + rf |
|
rf \ 1 + r |
|
В случае сильного возбуждения і£-линии элемента А ІІГ-линиями элемента В g' будет близок к единице, так как при сильной флуоресценции атомные номера мало отличаются друг от друга и поправка на поглощение не значительна.
Кастен [2] получил следующее выражение для расче та rf.
' |
- |
Х Д |
( |
R A ~ L |
\ W B / М |
(A, BKct) |
\ |
А |
|
|
r |
f ~ t B |
^ |
\ |
Гл |
)~2~\А1(АВ,ВКі)) |
|
В |
Х |
|
|
|
|
|
|
|
х |
^1п(1 |
+ в ) |
+ |
In (1 + у) j _ |
^ |
В уравнении (3) используются следующие обозначения: св является концентрацией элемента В, который вызывает флуоресцентное излучение элемента А ; ХА И Х% — длины
волн і£-края поглощения элемента А и В соответственно; ГА — так называемый скачок поглощения,— является от ношением массовых коэффициентов поглощения элемента
А с коротковолновой и длинноволновой сторон от |
Х-края |
||||||||
поглощения элемента А; и в — выход флуоресценции |
эле |
||||||||
мента В; М (А, ВКа) |
и М |
(АВ, ВКа) |
являются массовыми |
||||||
коэффициентами ослабления для Ка-шзлучения |
элемента |
||||||||
В в элементе Л и в |
еплаве АВ соответственно; |
А и В |
яв |
||||||
ляются атомными весами |
соответствующих |
элементов, а |
|||||||
|
|
„ |
М (АВ, |
АКа) |
|
|
|
,0 . |
|
|
^ C |
Q S E C % W № ) > |
|
|
|
< 3 A ) |
|||
•& —,угол выхода |
рентгеновских |
лучей, |
использован |
||||||
ный при измерении, |
М (А, |
АКа) |
и М (АВ, АКа) |
являют |
|||||
ся массовыми |
коэффициентами |
ослабления |
для Ка-ш- |
||||||
лучения элемента А в элементе Л и в |
сплаве А В. При |
этом |
|||||||
предполагается, |
что |
а описывает |
поглощение |
электронов |
в зависимости от ускоряющего напряжения. Данкамб и Шилдс [3] предложили для а следующее выражение:
|
|
о = • |
2,39. Ю5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где |
V—ускоряющее |
напряжение и Vc — критический |
|||||
потенциал |
возбуждения |
(в нашем случае і£-уровня |
эле |
||||
мента В). |
|
|
|
|
|
|
|
Рид [4] предложил для более точного описания зави |
|||||||
симости эффекта флуоресценции от напряжения |
заменить |
||||||
в уравнении Кастеначлен A,fА А на |
\(UB — 1 ) / ( # А — I ) ] 1 ' 6 7 . |
||||||
Uв и UА являются отношениями |
перенапряжения |
V/Vc |
|||||
для |
соответствующих |
элементов. |
Чтобы применить |
по |
|||
правку к другим случаям, кроме |
возбуждения |
if-линий |
|||||
/^-линиями |
(сокращенно |
(К — #)-флуоресценция, |
Рид |
||||
умножил уравнение на фактор Рц, |
который имеет следую |
||||||
щие |
значения: для |
(К — К)~ и (L — £)-флуоресценций |
равен единице; для (L — йГ)-флуоресценции (L-линия воз буждает Z-линию) 4,2 и для (К — .^-флуоресцен ции 0,24.
Уравнения Кастена и Рида выражают отношение флуо ресцентного излучения к первичному после поглощения внутри образца. Модели Рида и Кастена были выбраны для настоящей работы из-за их простоты. При этом не
8 Под редакцией И. Б. Боровского |
225 |
подразумевается никаких численных проверок, касаю щихся других предложенных моделей, которые здесь не рассматриваются.
В е л и ч и н ы Е В , ^А, ЯВ, А, |
В и Рц для случаев |
(К — К)-ш и (L—Ь)-флуоресценций |
можно считать хоро |
шо известными. Остальными исходными параметрами, ко торые необходимо исследовать, являются перечисленные
выше массовые коэффициенты |
ослабления |
рентгеновских |
||||
лучей, скачок |
поглощения гА, |
выход |
флуоресценции ю, |
|||
ускоряющее напряжение V, коэффициент ослабления |
||||||
электронов а, угол выхода рентгеновских |
лучей |
кон |
||||
центрация св |
элемента |
В и |
фактор |
Рц |
для |
случаев |
(К — L ) - и |
(L — /Г)-флуоресценций. |
К |
этому |
списку |
||
нужно было бы добавить |
влияние ошибок |
в самих моде |
лях расчета Кастена и Рида, однако этот вопрос не рас сматривается в настоящей работе. Обсуждение предло женных моделей можно найти в статьях Данкамба и Шилдс [5] и Рида [4].
Расчет ошибок в сов, св, гА и Рц можно провести не посредственно; индивидуальные вклады ошибок этих членов в относительную ошибку г/ равны:
Д Л Я (Ив
Аг", Лео,,
|
1 |
~ |
|
|
(4) |
для |
св |
|
|
|
(5) |
|
|
|
|
||
для |
ГА |
|
|
|
|
|
- + = |
г |
/ |
, |
(6) |
|
Г, |
ГА |
1 Г |
А |
|
ДЛЯ |
Ptj |
|
|
|
|
|
A r f |
|
АРІІ |
|
|
|
- 7 - - - Г Г - |
(7) |
|||
|
|
|
13 |
|
|
Однако подобная процедура, примененная для нахож |
|||||
дения |
ошибок в массовых |
коэффициентах |
поглощения, |
ускоряющем напряжении, коэффициенте ослабления элект ронов и угле выхода рентгеновских лучей, дает сложные выражения, которые в общем случае не позволяют ясно представить их величину. Так как сильное влияние флуо-