Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Физические основы рентгеноспектрального локального анализа

..pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.53 Mб
Скачать

т

 

 

 

 

 

 

Р

ехр < —

 

Кх

(pd — p i ) }

X

 

 

 

-

)

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

/Ка.

 

 

 

 

 

 

X Ei -

1

- .

P

/Ка.

 

JL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

/ и

 

 

l u

 

P

/Ка

 

E i i - ( -

^ j u ( P d - ^ ) [ - (7)

 

 

i i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

/ и

 

 

 

Здесь

Ei (— x)

=

 

 

 

 

x

При расчете вторичного Си ifa-излучения были исполь­ зованы следующие значения: потенциал возбуждения К- излучения Си Ек = 8,98 кв; массовый коэффициент ос­ лабления Си Ка-излучения (р,/р)Ка 50,1 см2/г; массо­ вый коэффициент ослабления фотонов с энергией

Е = UEK (ц/р)и = 2.98Z7-2 -7 8 5 .

Массовый коэффициент фотоэлектрического поглощения (т/р)и при численных расчетах был заменен величиной (р/р)и- Ссылки на источники, откуда взяты приводимые величины и точность этих величин, приведены в [10].

В основе расчета вторичного Za-излучения по направ­ лению пучка падающих электронов лежит следующее пред­ положение (согласно [11]): вид Гх и Г2 не отличается от соответствующих выражений для і£а-излучения. В (6) и

(7) необходимо лишь заменить значения массовых коэф­ фициентов ослабления и подставить соответствующее зна­ чение глубины X, на которой возбуждается тормозное из­ лучение. Тогда число вторичных La-фотонов

л\в(и)[-Щ-

1 X

1

 

 

 

X (1\ +

l\)dU

вторичные

Li-фотоны

(8)

электрон-ед.телесного угла

 

 

 

испускаемые

в

угол

г|з =

я;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г,

— 1

 

 

для

1 =

 

 

 

ULms^U<ULlu

 

 

 

 

L I I I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B{U)

 

1

 

 

 

 

Д Л Я

 

^ L

 

< f / <

f /

L I ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I I

 

 

 

 

 

 

 

1

L I I I

 

для

 

 

 

 

ULl<;U<UK;U0<Ui

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При

расчете

вторичного W La-излучения

были

исполь­

зованы

следующие

значения:

А — 14,8 -10"e +

~

15% {

E L

M

=

10,198

кав, Еьп

=

И,535

кэе,

E L L

=

12,090 кэв;

скачки

поглощения

для

L-краев

r L m 2,48,

r L n

=

=

1,36,

r^j =

1,15;

массовый

коэффициент

ослабления

W

La-излучения

(p/p)z.a =

149

см?/г;

массовые

коэффи­

циенты

ослабления

фотонов

с

энергиями

Е =

U E L I U

(р/рЬ

=

195,6 U-*'n

для

1

<

U < ULn,

 

(р/р)и

=

=

289,5 U-*'40

 

для

 

 

U<ULl,

 

(р/р) С, =

443,7 Х

X

С/"2 ,7 0

для

С/х,г ^ С/

6.

Массовый

 

коэффициент

фото­

электрического поглощения (т/р)и при численном расчете был заменен величиной (р/р)и- Ссылки на источники, откуда взяты эти величины и их точность, приведены в [11]. При расчете глубина х полагалась такой, на которой воз­

никает «эффективное»

тормозное излучение — фотоны с

энергией большей Ек,

соответственно большей Ецп (ср.

с [10]).

Допущения, что тормозное рентгеновское излучение возникает на глубине ас или на поверхности мишени

= 0). На рис. 2, а и б приведено относительное число вторичных фотонов / , испускаемых мишенью с массовой плотностью pd по направлению пучка падающих-^элект­

ронов.

Параметром

является

ускоряющее напряжение

U0.

Для меди (рис. 2, а) I равно интегралу в соотношении

(2),

а

для вольфрама

(рис. 2, б) — интегралу

в соотно­

шении (8). Абсолютное число

фотонов можно

получить,

умножая I на константы С ж А

соответственно. Как видно

из рисунков, при больших ускоряющих напряжениях име­ ет место сильная зависимость вторичного излучения от массовой плотности мишени.

Если принимают, что эффективное тормозное излучение возникает на поверхности мишени, т. е. х = 0, то полу­ чают соответствующие значения интегралов / ^ о - Как можно видеть из результатов, приведенных на рис. З, а

иб, отношение Ix=0jl существенно отличается от едини­

цы. Таким образом, как и в случае массивной мишени,

О

5

10

15 20

25

30-/0;J

0

5

10

15

ШГ*

 

 

 

а)

 

рй,г/си

 

 

б)

pis/m'

Рис. 2. Относительное число I вторичных фотонов W L a - (а) или Си Ка- излучения (б), которое излучается тонкой мишенью с массовой плотностью pd в направлении пучка падающих электронов (-ф = к). Параметром является

ускоряющее напряжение U 0 .

расчет вторичного излучения в предположении, ЧТО X = = 0, приводит к систематической ошибке, которая в зави­ симости от величины параметров составляет от 15 до 40% .

Вклад вторичного и первичного излучения в полное

(первичное и вторичное) излучение. Величина

первичного,

возбуждаемого за счет электронного удара,

Си Ка- И Л И

W La-излучения мишени в исследуемой области измене­ ния параметров известна с точностью + 5 % [10, 11]. Поэтому величина первичного излучения, испускаемого тонкой мишенью в единицу телесного угла в направлении пучка падающих электронов в расчете на один электрон, N^l^n или соответственно ЖР /4я, должна быть рассчи­ тана с учетом ослабления в мишени. Если, следуя Веб­ стеру [1], обозначить через Р отношение интенсивности первичного излучения Си Ка И Л И W La к интенсивности вторичного излучения, то получим для вклада вторичного излучения в полное (Си Ка И Л И W La) излучение величину 1/(Р + 1), а для соответствующего вклада первичного излучения — величину Р/ (Р + 1). На рис. 4 приведена

зависимость

1/

+ 1)

для

ускоряющего напряжения

U0, которая,

как

видно

из

рисунков, является слабой

в достаточно широких интервалах изменения U0. С ростом массовой плотности подложки вклад вторичного излуче­ ния при постоянном значении U0 увеличивается. Числен­ но вклад вторичного излучения в случае ^Га-излучения меди приблизительно в половину больше, чем в случае La-излучения вольфрама.

Вследствие большой неточности в определении величин констант С (соотношение (2)) и А (соотношение (8)) систе­ матическая ошибка в определении величины 1/ + 1) со­ ставляет —15% . Это, однако, не сказывается на отно­ сительном изменении 1/ + 1) при различных значениях параметров.

При экспериментальном определении числа фотонов, возбуждаемых в мишени непосредственно электронным ударом, необходимо вводить поправочный фактор Р/(Р +

+1). Соответствующие результаты приведены на рис. 5.

Так как

в приведенных здесь случаях, как и вообще,

Р существенно

больше единицы,

точность определения

величины

Р/{Р

+ 1) значительно

выше — порядка не­

скольких

процентов.

 

Обсуждение. Проведенные численные расчеты вторич­ ного излучения преследовали две цели. Они должны бы­ ли показать, что расчет, проведенный без учета глубины возникновения тормозного излучения, которая в данной работе принималась равной некоторой средней глубине ж, содержит существенную систематическую ошибку. Эта ошибка при расчете излучения от массивной медной ми­ шени составляет ~ 20%, а для тонкой мишени в рассмат­ риваемой области изменения параметров при выходе из­ лучения по направлению пучка падающих электронов составляет до 40% (рис. 1 и рис. 3, б). Далее, из получен­ ных результатов можно сделать вывод, что для меди вто­ ричное излучение от тонкой мишени по направлению Ї}) = = я в рассматриваемой области изменения параметров максимально на 40% меньше, чем от массивной мишени (по нормали к поверхности) — рис. 1 и рис. 2, а. Вследствие этого известные данные о величинах интенсивности вто­

ричного излучения для

массивных мишеней

не могут

быть перенесены на тонкие мишени.

 

Неточность в 15%, получаемая для числа вторично

возбуждаемых фотонов

Си Ка- И Л И W La-излучения,

в основном обусловлена неточностью численных

значений,

Рис. 3. Относительное число вторичных фотонов

Си Ка- (а) ила W L c r

излучения (б), рассчитанное, в отличие от рис. 2, в предположении, что тор­ мозное излучение возникает на поверхности мишени (х = 0). Обозначение для / и для остальных величин такое же, как на рис. 2. Ход кривых указывает на то, что приближение х = 0 является плохим.

0

7

~2

J 'і Ц-1 '

О

1

~Z ~3

І lift'

,

Рис. 4. Вклад

i / ( P +

1) вторичного

излучения

в полное

излучение

от Си и

W тонких мишеней массовой плотности pd, в зависимости от ускоряющего на­ пряжения Uо- Обозначения те же, что и на рис. І. &

Рис. 5. Вклад РЦР + 1) первичного Си Ка- и W £,а-излучения в полное излу­ чение от Си и W тонких мишеней массовой плотности pd, в зависимости от ус­ коряющего напряжения [/,. Обозначения те же, что и на рис. 1.

характеризующих вероятность возбуждения тормозного рентгеновского излучения и выход флуоресценции. Более точное знание величин, которые входят в расчеты в каче­ стве сомножителей, позволит существенно уточнить ре­ зультаты расчетов.

Важнейшим результатом расчетов является поправоч­ ный фактор Р/(Р + 1), полученный для первичного из­ лучения на основе использования экспериментальных данных. Этот фактор определяет вклад первичного излу­ чения в полное Си Ка- И Л И WLa-излучение от тонкой ми­ шени для широкого интервала изменения параметров — ускоряющего напряжения и толщины мишени. В рассмот­ ренном интервале изменения параметров поправочный фактор меняется от 0,92 до 0,97 для Си Ка и от 0,79 до

0,96

для

WLoc.

Точность

определения

поправочного

фактора

не

хуже

+ 2 % .

 

 

 

 

 

 

 

ЛИТЕРАТУРА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 .

W e b s t e r

D. L . , Direct

and indirect characteristic

 

X-rays:

 

Their ratio as a function of cathoderay energy. Proc. Nat. Acad.

 

Sci.

US

14 ,

3 3 0 — 3 3 9

( 1 9 2 8 ) .

 

 

 

 

 

2.

H a n s e n W . W . ,

S t о d d a r d К. В.,

A

relation

between

 

line

and continuous

X-ray

 

spectra, Phys.

Rev.

4 3 ,

7 0 1 — 7 0 6

3.

(1933) .}

 

K . B . , Direct

and fluorescence

excitation of

S t o d d a r d

 

the

K-level i n thick targets or copper, Phys. Rev. 4 6 ,

8 3 7 — 8 4 2

4.

(1934) .

 

К. В.,

Direct

and fluorescence

excitation of the

S t o d d a r d

5.

K-level i n thick

targets

of

gold, Phys. Rev. 4 8 , 4 3 — 4 6

(1935).

B u r b a n k

B. G . , Direct

and fluorescence

excitation

of the

 

L n r l e v e l

i n thick targets of thorium. Phys. Rev. 6 3 , 139 (1943).

6. B u r b a n k B. G., Direct and fluorescence excitation of the LJJJ-level i n thick targets of thorium, Phys. Rev. 6 6 , 160 (1944) .

7.

C a s t a i n g

R., D e s c a m p s

J . , Sur les bases

physiques

 

de l'analyse ponctuelle par spectrograhie

X ,

J . Phys. Radium

8.

16, 3 0 4 — 3 1 7

(1955) .

 

 

 

Cambridge

(1962).

G r e e n

M . ,

Dissertation University of

9.

W і s s h a k F.,

Ueber

das K-Ionisierungsvermogen

schneller

10.

Elektronen, Ann . Phys.

(Lpz.) 5, 5 0 7 — 5 5 2

(1930).

 

H i n k W . ,

Die Absolute Intensitat der durch

Elektronenstob

 

in einer

dicken

Cu — Antikathode erzeugten

Ka-Strahlung, Z.

 

Phys. 1 7 7 , 4 2 4 - 4 4 0 ( 1 9 6 4 ) .

 

 

 

 

 

1 1 .

H і n k W . , Die Absolute Intensitat der durch

Elektronenstob

 

in einer dicken Wolfram — Antikathode erzeugten

La-Strahlung,

12.

Z. Phys.

1 8 2 , 2 2 7 - 2 3 7

(1965) .

 

 

 

 

 

H a n s o n H . P., C o w a n

D. I . , Indirectly and directly pro­

13.

duced X-ray line radiation,

Phys. Rev., 124, 2 2 — 2 6

(1961).

G r e e n

M . ,

С о s s 1 e t t

V . E.,

The efficiency of

production

 

of characteristic X-radiation i n thick targets of a pure

element.,

 

Proc. Phys. Soc. (London)

7 8 , 1 2 0 6 — 1 2 1 4 (1961).

 

16.

НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЬ

 

 

ВО ВВЕДЕНИИ ПОПРАВКИ

 

НА ФЛУОРЕСЦЕНЦИЮ

К. Гейирих, X. Яковиц

Введение. В предыдущей работе [1] мы исследовали источники ошибок при вычислении поправки на поглоще­ ние. Нами было сделано заключение, что точность коли­ чественного локального рентгеноспектрального анализа ограничивается неопределенностью и в использованной расчетной модели, и в исходных параметрах. Суммарные ошибки увеличиваются с уменьшением величины попра­ вочного множителя / (х). Поэтому нами было предложено использовать значение этого множителя выше 0,80, где это только возможно. Если измеряемое излучение сильно поглощается в образце, то средний путь выхода рентге­ новских лучей из образца должен, следовательно, быть как можно короче. Это можно достичь использованием большого угла выхода рентгеновских лучей и относитель­ но низкого ускоряющего напряжения.

Предметом настоящего сообщения является исследо­ вание справедливости этих рекомендаций в том случае, когда флуоресцентное излучение измеряемого элемента возбуждается характеристической линией другого эле­ мента. Поскольку, как правило, электроны ослабляют­ ся сильнее, чем рентгеновские лучи, флуоресцентное из­ лучение может возникать на больших глубинах, чем пер­ вичное излучение. Следовательно, средняя глубина воз­ буждения у флуоресцентного излучения больше, чем у первичного излучения. Итак, отношение интенсивности флуоресцентного излучения к интенсивности первичного излучения растет с увеличением угла выхода рентгенов­ ских лучей. Можно, следовательно, ожидать, что влияние ошибок расчетной модели и ошибок в исходных парамет­ рах на поправку на флуоресценцию также будет увеличи­ ваться в зависимости от угла выхода. В настоящей статье будет, однако, показано, что эти эффекты едва заметны и что наши рекомендации относительно поправки на пог-

лощение являются вполне удовлетворительными даже в случаях, когда требуется большая поправка на флуорес­ ценцию.

Распространение ошибок в формулах для поправки на флуоресценцию. Аналитическое выражение, связываю­ щее истинную весовую концентрацию СА элемента А в матрице АВ с наблюдаемым отношением интенсивностей, дается согласно Кастену [2] следующей формулой:

в которой к0 — измеренное отношение интенсивностей

рентгеновского излучения элемента А в образце и в

стан­

дарте, g' — множитель, учитывающий поправки на

атом­

ный номер и на поглощение для

первичного излучения, а

Г/ — отношение интенсивности

флуоресцентного

излу­

чения элемента А от образца к интенсивности первичного излучения элемента А от того же образца. При этом мы предполагаем, что элемент В дает характеристическое из­ лучение, способное возбудить флуоресцентное излучение

элемента

А . Ошибки, возникающие за

счет

множителя

g',

здесь

не будут рассматриваться. Ошибка в

значении

СА,

вызванная

ошибками

в

г/,

следовательно,

 

равна

Асд

= -

fr0?' y j

, ' = C

A

U

= CA-4

4

-

• (2)

 

 

(1 + rfY

1 + rf

 

rf \ 1 + r

 

В случае сильного возбуждения і£-линии элемента А ІІГ-линиями элемента В g' будет близок к единице, так как при сильной флуоресценции атомные номера мало отличаются друг от друга и поправка на поглощение не­ значительна.

Кастен [2] получил следующее выражение для расче­ та rf.

'

-

Х Д

(

R A ~ L

\ W B / М

(A, BKct)

\

А

 

 

r

f ~ t B

^

\

Гл

)~2~\А1(АВ,ВКі))

 

В

Х

 

 

 

 

 

 

х

^1п(1

+ в )

+

In (1 + у) j _

^

В уравнении (3) используются следующие обозначения: св является концентрацией элемента В, который вызывает флуоресцентное излучение элемента А ; ХА И Х% — длины

волн і£-края поглощения элемента А и В соответственно; ГА — так называемый скачок поглощения,— является от­ ношением массовых коэффициентов поглощения элемента

А с коротковолновой и длинноволновой сторон от

Х-края

поглощения элемента А; и в — выход флуоресценции

эле­

мента В; М (А, ВКа)

и М

(АВ, ВКа)

являются массовыми

коэффициентами ослабления для Ка-шзлучения

элемента

В в элементе Л и в

еплаве АВ соответственно;

А и В

яв­

ляются атомными весами

соответствующих

элементов, а

 

 

М (АВ,

АКа)

 

 

 

,0 .

 

^ C

Q S E C % W № ) >

 

 

 

< 3 A )

•& —,угол выхода

рентгеновских

лучей,

использован­

ный при измерении,

М (А,

АКа)

и М (АВ, АКа)

являют­

ся массовыми

коэффициентами

ослабления

для Ка-ш-

лучения элемента А в элементе Л и в

сплаве А В. При

этом

предполагается,

что

а описывает

поглощение

электронов

в зависимости от ускоряющего напряжения. Данкамб и Шилдс [3] предложили для а следующее выражение:

 

 

о = •

2,39. Ю5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

V—ускоряющее

напряжение и Vc — критический

потенциал

возбуждения

(в нашем случае і£-уровня

эле­

мента В).

 

 

 

 

 

 

Рид [4] предложил для более точного описания зави­

симости эффекта флуоресценции от напряжения

заменить

в уравнении Кастеначлен A,fА А на

\(UB 1 ) / ( # А — I ) ] 1 ' 6 7 .

и являются отношениями

перенапряжения

V/Vc

для

соответствующих

элементов.

Чтобы применить

по­

правку к другим случаям, кроме

возбуждения

if-линий

/^-линиями

(сокращенно

— #)-флуоресценция,

Рид

умножил уравнение на фактор Рц,

который имеет следую­

щие

значения: для

(К — К)~ и (L — £)-флуоресценций

равен единице; для (L — йГ)-флуоресценции (L-линия воз­ буждает Z-линию) 4,2 и для — .^-флуоресцен­ ции 0,24.

Уравнения Кастена и Рида выражают отношение флуо­ ресцентного излучения к первичному после поглощения внутри образца. Модели Рида и Кастена были выбраны для настоящей работы из-за их простоты. При этом не

8 Под редакцией И. Б. Боровского

225

подразумевается никаких численных проверок, касаю­ щихся других предложенных моделей, которые здесь не рассматриваются.

В е л и ч и н ы Е В , ^А, ЯВ, А,

В и Рц для случаев

К)-ш и (L—Ь)-флуоресценций

можно считать хоро­

шо известными. Остальными исходными параметрами, ко­ торые необходимо исследовать, являются перечисленные

выше массовые коэффициенты

ослабления

рентгеновских

лучей, скачок

поглощения гА,

выход

флуоресценции ю,

ускоряющее напряжение V, коэффициент ослабления

электронов а, угол выхода рентгеновских

лучей

кон­

центрация св

элемента

В и

фактор

Рц

для

случаев

L ) - и

(L — /Г)-флуоресценций.

К

этому

списку

нужно было бы добавить

влияние ошибок

в самих моде­

лях расчета Кастена и Рида, однако этот вопрос не рас­ сматривается в настоящей работе. Обсуждение предло­ женных моделей можно найти в статьях Данкамба и Шилдс [5] и Рида [4].

Расчет ошибок в сов, св, гА и Рц можно провести не­ посредственно; индивидуальные вклады ошибок этих членов в относительную ошибку г/ равны:

Д Л Я (Ив

Аг", Лео,,

 

1

~

 

 

(4)

для

св

 

 

 

(5)

 

 

 

 

для

ГА

 

 

 

 

 

- + =

г

/

,

(6)

 

Г,

ГА

1 Г

А

 

ДЛЯ

Ptj

 

 

 

 

 

A r f

 

АРІІ

 

 

 

- 7 - - - Г Г -

(7)

 

 

 

13

 

 

Однако подобная процедура, примененная для нахож­

дения

ошибок в массовых

коэффициентах

поглощения,

ускоряющем напряжении, коэффициенте ослабления элект­ ронов и угле выхода рентгеновских лучей, дает сложные выражения, которые в общем случае не позволяют ясно представить их величину. Так как сильное влияние флуо-

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ