![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Брацыхин Е.А. Технология пластических масс учеб. пособие
.pdfдревесины. Древеснослоистые подшипники служат в три-четыре раза дольше бронзовых.
Для смазки подшипников из ДСП применяют зоду, смазочные масла и эмульсии. При пользовании водой наряду со смазкой про исходит также и охлаждение подшипников. Однако следует учи тывать, что применение воды вызывает коррозию стального вала, требует значительных усилий в пусковой момент и может при вести к чрезмерному разбуханию пластика. Поэтому во многих случаях желательна комбинированная смазка, т. е. применение масляной смазки только перед пуском и перед остановкой ап парата.
Подшипники из ДСП целесообразно применять в узлах трения гидротехнических сооружений, в судовых и грузоподъемных ме ханизмах, буровых и землесосных установках и т. д. Плиты и ли сты ДСП являются прекрасным материалом для сборных домов благодаря своей прочности, невосприимчивости к загниванию и гигиеничности.
Свойства древеснослоистых пластиков
Плотность, г/см3 ....................................................................... |
|
1,3 |
Прочность, кгс/см2 |
|
|
при растяжении |
вдоль в о л о к о н .................................... |
1100—1600 |
при скалывании |
по плоскостисклейки........................... |
120—140 |
при и з г и б е .............................................................................. |
|
1000—2800 |
Ударная вязкость, кгс • см/см2 ....................................................... |
до 150 |
|
Твердость по Бринеллю, кгс/мм2 .......................................... |
22—35 |
|
Водопоглощение за |
24 ч, % .................................................. |
^ 5 |
Сравнительные физико-механические показатели древесной и текстолитовой пресс-крошки
|
|
|
|
Древесная |
Текстолитовая |
|
|
|
|
кротка |
крошка |
Плотность, г/см3 |
..................................... |
|
. . |
1,3 |
1,25-1,4 |
Прочность, кгс/см2 |
|
|
|
|
|
при сж ати и ......................................... |
|
|
. . . |
1200 |
1000-1300 |
при изгибе ......................................... |
кгс • см / см 2 . . |
|
. . . |
1200 |
1000-1200 |
Ударная вязкость, |
. |
,. . . |
14 |
10-20 |
|
Твердость по Бринеллю, кгс/мм2 . |
. |
,. . . |
20 |
3 0 -5 0 |
|
Водопоглощение за |
24 ч , % . . . |
. . . . |
2 |
0,5—2,0 |
Древесный шпон с модифицированной резольной смолой при меняется для изготовления крупногабаритных изделий посред ством формования при низких давлениях.
В строительстве широкое применение получили древесно-стру жечные и древесноволокнистый плиты. Древесностружечные плиты представляют собой материал, в котором наполнителем являются отходы древесины в виде стружек, мелкой щепы и о п и л о к . На полнитель подсушивается до влажности '7—8% и замешивается с водной эмульсией или водным раствором термореактивной смолы в количестве 7—12% от массы сухой древесины. Для повышения водостойкости прибавляют гидрофобные вещества, например па рафиновые эмульсии. Пропитанная древесная масса поступает в лотки, в которых разравнивается и уплотняется под прессом без
220
нагревания. Затем следует прессование на этажных прессах при давлении 15—35 кгс/см2 и температуре до 190 °С.
Для изготовления древесноволокнистых плит вначале древес ные отходы пропаривают и дробят в водной среде. Полученную древесную массу смешивают со связующим и отливают в виде плит, которые затем прессуют на этажных прессах.
ФАОЛИТ
Фаолит представляет собой формовочную асборезольную ком позицию, применяемую для изготовления кислотостойких труб, листов и химической аппаратуры. Помимо асбеста, в зависимости от назначения фаолита, в качестве наполнителей применяют песок
играфит.
Внастоящее время вырабатывается фаолит марок А, П и Т. Фаолит марки А с наполнителем асбестом применяется для изго товления кислотостойких труб, фитингов, аппаратов несложной конструкции и для футеровки. Наполнителем для фаолита П слу жит горный или речной песок с добавкой асбеста. Фаолит Т с на полнителем графитом и асбестом более теплопроводен и приме няется для изготовления поверхности охлаждения в холодильни ках. Фаолит Т труднее поддается механической обработке, чем фаолит А.
Сырьем для производства фаолита служат: фенол (синтетиче ский), формалин (37%-ный), аммиачная вода (20—25%-ной кон центрации), песок (для фаолита П), графит (для фаолита Т).
Технологический процесс изготовления фаолита в основном одинаков для различных марок, поэтому ниже описывается про цесс изготовления фаолита марки А, как наиболее распространен ного.
Производство фаолита состоит из следующих операций: 1) изготовление специальной резольной смолы; 2) замешивание смолы с асбестом; 3) вальцевание фаолитовой массы.
В зависимости от назначения фаолита дальнейший процесс протекает несколько различно. Так, при производстве фаолитовых труб следуют операции формования, отверждения в полимеризационной камере, забуртовки с механической обработкой и лаки ровкой, повторной термообработки в камере отверждения*. Для изготовления листов вальцованные заготовки каландруют и затем нагревают в камере отверждения. Листы, выпускаемые неотвержденными, не подвергают нагреванию.
-Резольную смолу изготовляют с замедленной скоростью отвер ждения, чтобы таким образом избежать отверждения ее в про цессе обработки на вальцах и в шнек-машине. Снижение скоро сти отверждения достигается уменьшением количества вводимого
* Принятый в практике термин «камера полимеризации фаолита» по суще ству неправилен, так как в камере происходит поликонденсация, приводящая к отверждению фаолита.
.221
при синтезе катализатора — аммиачной воды. Соотношение моль ных количеств фенола и формальдегида 5:6. Варку и сушку смолы проводят в варочно-сушильном котле обычной системы, применяемой для изготовления резольных смол и лаков. Готовая смола содержит до 19% свободного фенола при длительности от верждения 2—4 мин при 150 °С.
Замешивание смолы с асбестом производится в двухлопастном смесителе. Соотношение смола : асбест зависит от назначения фаолита. Для изготовления труб отношение смолы к асбесту 1 : 1,6, а для листов и пресс-изделий— 1: 1 (по массе).
Загружаемый асбест состоит из смеси 95—97% ангофилитового асбеста и 3—5% хризотилового асбеста. Волокна хризотилового асбеста, обладающие большей -механической прочностью, образуют каркас массы, а кислотостойкий антофилитовый асбест придает ей химическую стойкость. Для повышения кислотостой кое™ антофилитовый асбест предварительно промывают соляной кислотой.
В смеситель загружают смолу, подогретую в термостате до
60—70 °С. Во избежание заедания лопастей |
асбест добавляют ча |
|
стями. Перемешивание продолжается ~ 1 |
ч при |
60 °С. |
Вальцевание фаолитовой массы служит для |
гомогенизации, |
|
уплотнения и частичного удаления летучих. |
Применяются вальцы |
с диаметром валков ~500 мм и длиной ~1000 мм, с фрикцией 1 : 1,5; валки пустотелые, с подводкой обогревающего пара и охлаждающей воды.
Фаолитовая масса лучше прилипает к холодной поверхности, поэтому температура быстроходного валка должна быть 20—30, а тихоходного 70—80 °С. Свальцованные листы срезаются с валков и во избежание слипания посыпаются тальком.
Каландрование производится на двухвалковых каландрах. Цель каландрования — получение листов с равномерной толщиной и гладкой поверхностью. Листы пропускаются через необогреваемый каландр. Каландрованные листы обрезают по формату на гильотине и выпускают частично сырыми, а частично подвергают термообработке в камере полимеризации.
Формование фаолитовых труб происходит на шнек-машине, представляющей собой горизонтальный цилиндр, внутри которого вращается стальной червяк. К передней части цилиндра прикреп ляется (обычно на резьбе, реже — на фланцах) цилиндрическая головка; внутрь головки ввернут мундштук, оформляющий наруж ную поверхность трубы. Внутренняя поверхность оформляется сердечником, укрепленным на крестовине. К сердечнику привин чивается дорн — длинный цилиндрический пустотелый стальной стержень, второй конец которого закреплен на стойке. Цилиндр и головка шнек-машины имеют полости, служащие для обогрева па ром или охлаждения водой.
Формование труб заключается в том, что куски провальцованного фаолита, подогретого до 50—60 °С. в термостате или на валь цах, загружают в воронку шнек-машины, которая нагрета до 60—
2 2 2
70 °С. Температура головки шнек-машины на 10 °С выше. Фаолитовая масса захватывается червяком и подается к головке шнекмашины. Затем фаолит выходит в виде трубы через кольцевую щель между мундштуком и сердечником. Выходящая труба по ступает на дорн, охлаждаемый изнутри водой. Поверхность дорна во избежание прилипания к нему трубы смазана машинным мас лом. Когда длина вышедшей трубы достигает 2 м, ее отрезают и вместе с дорном укладывают в стальной лоток — трубу, разрезан ную вдоль на две полуцилиндрические створки. Дорн вынимают и снова ввинчивают в сердечник, а лотки с сырыми фаолитовыми трубами загружают в вагонетку и подают в камеру отверждения. Для трубы с наружным диаметром 50 мм при толщине стенки 11 мм расход сырого фаолита 4,35 кг/пог. м.
Перегрев массы при формовании дает брак в виде вздутий или морщин. Повышенное содержание летучих также вызывает обра зование пузырей. При недогреве же головки шнек-машины или плохой развальцовке массы поверхность трубы получается шеро ховатой.
Для получения фаолита с необходимыми механическими и ан тикоррозионными свойствами нужно термообработкой перевести содержащуюся в нем резольную смолу в неплавкую стадию. Отверждение фаолитовых труб, листов и других изделий произво дится в камере туннельного типа, изготовленной из кирпича или бетона. Внутри камеры расположены ребристые калориферы, обогреваемые паром. На полу установлены рельсы для закаты вания вагоненток с изделиями. Камера оборудована вентилято ром для циркуляции воздуха при нагреве или охлаждении. Ва гонетку с сырыми фаолитовыми изделиями закатывают внутрь камеры и подвергают термообработке по следующему режиму:
Температура, °С |
Время, ч |
60—70 |
6 |
7 0 -8 0 |
5 |
8 0 -9 0 |
4 |
90-100 |
3 |
100-110 |
4 |
110-120 |
5 |
120-130 |
3 |
Итого |
,. . 30 |
Более длительная выдержка при 60—70 °С вредна, так как ле тучие удаляются слишком медленно, а на поверхности изделий образуется плотная корка еще до полного удаления летучих из
фаолита.
Существующий режим термообработки недостаточно удовлет ворителен ввиду длительности процесса, которая снижает про изводительность и значительно удорожает продукцию. Возможна ускоренная полимеризация при повышенных температуре и дав лении (во избежание образования вздутий), однако при этом усложняется оборудование.
223
Испытания показали, что при существующем -режиме степень отверждения, т. е. количество нерастворимой в ацетоне части, до стигает 95%, что вполне достаточно, так как дальнейшее отвер ждение происходит уже при эксплуатации фаолитовых изделий.
При отверждении удаляются 2—3% летучих от массы фаолита; примерно столько же составляет и усадка. Отвержденные листы фаолита содержат ~1% фенола, следы формальдегида и 0,2—
0,3% влаги.
Из-за низких механических свойств фаолита трубы приходится соединять посредством фланцев, уложенных на утолщенные концы
труб — бурты.
Готовые трубы покрывают изнутри и снаружи резольным 50%- ным лаком и снова подвергают термообработке по ускоренному
режиму: |
Температура, °С |
Время, ч |
|
60—70 |
7 |
|
70—80 |
5 |
|
80—90 |
3 |
|
90-100 |
3 |
|
100-110 |
3 |
|
Итого |
. . 21 |
Лакировка значительно повышает кислотостойкость фаолито вых труб, снижает коэффициент трения протекающей по трубам жидкости и улучшает их внешний вид.
И з г о т о в л е н и е ф и т и н г о в . Колена, тройники, кресто вины и прочие фасонные части к трубам, называемые обычно фи тингами, могут изготовляться из сырых или, чаще, отвержденных фаолитовых труб. Например, кусок сырой трубы, заполненной пе ском или без него, осторожно изгибается и закладывается в ло ток, имеющий форму колена. Лоток с сырым фаолитовым коленом отверждается в камере по обычному режиму. Из отвержденной трубы колено изготовляется посредством склеивания двух кусков труб, срезанных под углом.
Тройники и крестовины также получаются склеиванием распи ленных кусков отвержденных труб. Для склейки применяется фаолитовая замазка, получаемая смешением 100 вес. ч. резольной смолы и 50 вес. ч. антофилитового асбеста.
Склеенные колена, тройники и прочие фасонные части подвер гаются термообработке в туннельной камере для отверждения замазки. Для большей прочности склеиваемые поверхности пред варительно лакируют резольным лаком. Краны и вентили изго товляют посредством прессования фаолита. Отпрессованные в от дельности детали затем собирают.
Цилиндрические изделия, например царги и трубы большого диаметра (150 мм и выше), изготовляют ручным формованием в металлических и деревянных формах с последующим отвержде нием в туннельной камере. Фаолит обладает кислотостойкостью по отношению к соляной кислоте (всех концентраций) при раз
224
личных температурах, серной (концентрацией до 50%), фосфор ной, уксусной и ряду других кислот; не стоек к воздействию ще лочей и сильных окислителей, а также горячего спирта.
Механические его свойства сравнительно невысоки.
|
|
Свойства фаолита |
|
|
Плотность, г/см3 |
........................................................... |
|
|
1,8 |
Прочность, кгс/см2 |
|
|
||
при р астяж ен и и .................................................. |
175—200 |
|||
при сжатии |
...................................................... |
|
400—900 |
|
Ударная вязкость, |
кгс • см/см2 ......................... |
2—2,5 |
||
Твердость по Бринеллю, кгс/мм2 ..................... |
25—35 |
|||
Теплостойкость по Мартенсу, ° С ......................... |
|
100 |
||
Теплопроводность, |
ккалДм • ч • °С) ................. |
1,7—2,2 |
||
Водопоглощение |
за |
24ч, % ............. |
0,3—0,5 |
|
Усадка, % .................................................................. |
|
|
до |
3% |
Фаолит поддается |
механической обработке |
на токарном |
||
станке, его можно сверлить чи пилить. Наличие асбестового напол |
||||
нителя вызывает усиленный износ резцов, поэтому при обработке |
||||
фаолита обычно применяют резцы из стали повышенной твердо |
||||
сти. Основное применение фаолита — для |
кислотопроводов, кис |
|||
лотостойкой аппаратуры, кислотостойких футеровок. Из фаолито- |
||||
вых царг, получаемых ручным формованием, собирают насадоч |
||||
ные колонны. |
|
|
|
|
Травильные и гальванические фаолитовые ванны изготовляют |
||||
механической сборкой отвержденных фаолитовых листов на |
||||
стальном каркасе с промазкой швов фаолитовой замазкой и по |
||||
следующей термообработкой. Кислотостойкое покрытие полу |
||||
чается механическим креплением отвержденных листов на внут |
||||
ренних стенках аппарата также с применением фаолитовой |
||||
замазки. |
|
|
|
|
Футеровка сырыми листами заключается в приклеивании ли |
||||
стов к металлической стенке с помощью резольного лака с после |
||||
дующим отверждением. ОднакЪ последний способ неудобен из-за |
||||
усадки фаолитовых листов, которая нередко вызывает растрески |
||||
вание футеровки при отверждении. |
|
|
||
Из заграничных материалов, аналогичных фаолиту, наиболее |
||||
распространен хавег, свойства которого близки к свойствам фао |
||||
лита. |
|
|
|
|
Схема получения фаолита и изделий |
из него |
приведена на |
||
рис. 60. |
|
|
|
|
Текстофаолит представляет собой комбинацию фаолита и тка |
||||
ни, хлопчатобумажной или стеклянной. Он применяется при изго |
||||
товлении царг и труб диаметром более 1 м. При изготовлении |
||||
царг вначале обкладывают сырым фаолитом деревянные формы. |
||||
На фаолит наматывают ленты из бязи или стеклоткани, на кото |
||||
рые наносят резольный лак 20—30%-ной концентрации. После |
||||
испарения растворителя накладывают второй слой фаолита, на |
||||
который также наматывают ленту. наполнителя, и т. д. Наматы |
||||
вание производится по спирали с оставлением непокрытых полос |
||||
между витками, чтобы |
обеспечить склеивание различных слоев |
8 Е. А . Брацы хин |
225 |
Рис. |
60. Схема получения фаолита и изделий |
из него: |
термостат; 9— червячный пресс: |
/ — хоанилище смолы; 2 — бойлер: 3 —весовой |
мерник; 4—смеситель; 5 —вальцы; S—каландр; |
7—столы; |
|
F |
10—камера отверждения. |
|
|
фаолита. Полученная сырая царга подвергается воздушной сушке и термообработке по обычному режиму для фаолита. Текстофао лит отличается большей прочностью к ударным нагрузкам, чем обычный фаолит.
Г л а в а X
ФУРАНОВЫЕ СМОЛЫ И ПЛАСТМАССЫ НА ИХ ОСНОВЕ
Фурановые смолы получаются на основе соединений, содержа щих фурановое кольцо
- С —С -
Ч |
Ч |
- с |
, с - |
0
Промышленное применение нашли фурановые полимеры на основе: а-) фурфурилового спирта, б) фурфурола, в) фурфурилового спирта и фурфурола, а также г) фурфурола и ацетона.
Фурфуриловый спирт
НС—сн
ч |
ч |
с —СН2ОН |
НС |
|
\ о/
бесцветная жидкость со слабым специфическим запахом. Кипит при 171, замерзает при —14,6°С, плотность 1,12 г/см3. Смеши вается с водой во всех отношениях. Получается гидрированием фурфурола при 178 °С под давлением водорода 70—100 кгс/см2 в присутствии медно-хромокисного катализатора:
НС—СН |
ч о |
НС—сн |
||
Ч |
Ч |
Н2 . / |
Ч |
|
НС |
,с —с |
'Н |
-> н с |
х с —СН2ОН |
|
о |
|
о |
|
|
|
|
Часто проводят совместную конденсацию фурфурола с ацето ном в присутствии кислого катализатора. Вначале процесс идет по схеме:
НС—СН |
0 |
НС—сн |
||
С ^ |
^ C - c f + СН3СОСН3 |
нс;Ч |
Ч С—СН—СН2СОСН3 |
|
\ |
/ |
х н |
о |
он |
|
О |
|
8 |
227 |
Следующие стадии протекают различно в зависимости от со отношения фурфурола к ацетону. При избытке ацетона он при
соединяется по группе |
—СИ |
|
ОН |
НС-СИ |
|
н с ^ |
с н —с н 2с о с н 3+ с н 3с о с н 3 - |
V iH
—». СН3СОСН2—СН—СН2СОСНэ+ Н 20
С
о / у
\^ с н СН
Если избыточен |
фурфурол, |
то он присоединяется по группе |
||||
СН3: |
|
|
НС—СН |
|
||
НС—СН |
|
о |
||||
н с ' |
'с —сн—сн.сосн. + нс" |
|
/;-cf |
|||
\ |
/ |
I н |
\ |
о |
/ |
х н |
|
О |
о н |
|
НС—СН |
||
|
НС—СН |
|
|
|||
|
|
|
|
|
V |
ч . |
|
нс" 'сн—сн—сн2—сосн2—сн—с" ;сн |
|||||
|
V |
|
in v |
|
При нагревании в щелочной среде начальные продукты обра зуют фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон:
НС—СН |
|
PU т г н |
НС—СН |
|
||||
^ |
Ч |
„ |
|
^ Hcf* |
У-СН=СНСОСН3 |
|||
н с ; |
|
;с —с н —с н 2с о с н 3 |
-н 2о \ у у / |
|
|
|||
|
о |
|
оIн |
|
О |
|
|
|
|
СН—СН |
|
НС—СН |
|
||||
|
HCf |
,С—СН—СН2СОСН2—СН—С' |
|
,СН |
-2Н20 |
|||
|
|
о |
|
он |
о н |
V |
|
|
|
|
|
НС—сн |
|
|
НС—сн |
||
|
|
|
^ |
ч |
|
|
^ |
ч |
|
|
|
н с ^ |
,с—с н = с н с о с н = с н —с |
|
,с н |
||
|
|
|
|
о |
|
|
о |
|
Эти полупродукты в сильнокислой среде образуют вначале растворимую смолу, которая затем переходит в нерастворимую форму—-полимер пространственного строения.
Наибольшее применение нашел' фурфуролоацетоновый моно мер (мономер ФА), получаемый по следующей схеме.
В стальной реактор, снабженный .мешалкой, рубашкой и хо лодильником, загружают свежеперегнанный фурфурол, ацетон,
228
воду и этанол. После кратковременного перемешивания постепен но приливают катализатор — 20%-ный раствор едкого натра. Тем пературу процесса поддерживают в пределах 30—35 °С. Когда тем пература смеси опустится ниже 30 °С, смесь снова подогревают до 86—95 °С и выдерживают при этой температуре 6 ч. Затем охла ждают продукт конденсации до 20—25 °С и нейтрализуют серной кислотой до pH 2—3. Воду отделяют вначале отстаиванием в тече
ние 1—3 ч, |
а затем отгонкой. Обезвоженный мономер охлаждают |
|
и сливают в цистерны. |
т. кип. |
|
Мономер |
ФА — жидкость желтовато-коричневого цвета, |
|
160—240°G, |
плотность 1,08—1,12 г/см3, нерастворимая в |
воде, |
но растворяющаяся в кетонах и сложных эфирах. Отверждается при нагревании или без него. Например, при добавке 3% бензолсульфокислоты мономер отверждается 30—110 с при 170—180 °С.
Основное применение мономера ФА — водо- и химически стой кий пластобетон и замазки.
Г л а в а XI
АМИНОПЛАСТЫ. АНИЛИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ
СЫРЬЕ ДЛЯ АМИНОПЛАСТОВ
К аминопластам относятся материалы на основе смол, полу ченных конденсацией мочевины и меламина с формальдегидом.
Производство аминопластов начало развиваться в двадцатых годах текущего столетия в связи с разработкой промышленного метода синтеза мочевины из аммиака и двуокиси углерода, кото рый значительно расширил сырьевые источники для мочевины и удешевил ее производство. Снизилась также стоимость формалина вследствие освоения синтеза метанола из окиси углерода и во
дорода. |
Поэтому |
источники сырья для аминопластов значитель |
но шире, |
чем для |
фенолоальдегидных смол. |
Вместо мочевины или наряду с ней для получения аминопла стов применяют тиомочевину, дициандиамид и меламин.
М о ч е в и н а (карбамид) |
(ЫН2)гСО представляет собой бес |
цветные, лишенные запаха |
длинные призматические кристаллы, |
т. пл. 132—135 °С, плотность 1,335 г/см3.
Мочевина хорошо растворима в воде, метиловом и этиловом спирте, жидком аммиаке, жидком сернистом ангидриде; мало рас творима в эфире и бензоле. Водные растворы мочевины нейтраль ны на лакмус, но с кислотами мочевина дает нестойкие солеобраз ные соединения.
Основным промышленным способом получения мочевины яв ляется синтез из аммиака и двуокиси углерода. Основы этого син теза были впервые разработаны Базаровым в 60-х годах XIX в..
Процесс протекает в две стадии:
С02 + 2NH3 — у NH2—СООКН4 nh2—coonh4 —> NH2—со—nh2+ н2о
229