Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Эйдензон М.А. Металлургия магния и других легких металлов учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
9 Mб
Скачать

сере хлоратора, а остальное остается в безводном карналлите, поступающем на электролиз.

В реакционных камерах наряду с хлорированием окйслов протекает реакция восстановления сульфатов, причем с доста­ точной полнотой лишь при температуре в камерах 750—820° С.

Только при этих условиях удается снизить содержание SC>4- b рас­ плаве до 0,02—0,03% (при содержании в обезвоженном карнал­ лите 0,3%). Безводный карналлит перетекает по переливному каналу в миксер, в котором расплав накапливается до определен­ ного уровня. Здесь окись магния и некоторые другие твердые при­ меси осаждаются на дно в виде шлама, а избыток измельченного нефтяного кокса как более легкий материал всплывает на поверх­ ность расплава. Промышленной практикой установлено, что при­ меси осаждаются быстро и наиболее полно, а кокс лучше всплывает если температура в миксере не ниже 700—720° С. Освобожденный

Примерный химический состав безводного карналлита и шлама

 

 

Химический состав,

% (по массе)

Материал

MgCI,

КС!

NaCI

MgO

 

н 2о

С

 

 

Безводный карналлит из

49,0

42,0

7,0

0,5

 

0,1

 

с к н ..................................

 

 

Безводный карналлит из

 

 

 

Т

О

0,01

0,05

хлоратора

51,0

40,0

6,0

00 о

Ш л а м ...................................

32,0

31,0

6,0

30,0

 

Таблица 5

О_

S04

0,03—

0,05

0,03—

0,05

от твердых примесей безводный карналлит сливают через летку в ковши и отвозят к месту потребления. Шлам периодически сли­

вают из миксера и после

отстоя твердого осадка переливают

в плавильник.

реакций

хлорирования — хлористый

Газообразные продукты

водород и окись углерода, а также

часть летучих хлоридов —

продуктов хлорирования Fe20 3, А120 3 и S i0 2

удаляются из

хлоратора в составе отходящих газов и поступают на газоочистку. Примерный состав безводного карналлита и шлама приведен

втабл. 5.

10.РЕГУЛИРОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА В ХЛОРАТОРЕ

Ниже приведены основные показатели процесса и нормы тех­ нологического режима работы хлоратора:

Производительность по безводному карналлиту, кг/ч . . . .

4000—6000

Выход безводного карналлита, % .....................................................

87—92

» шлама, % ................. .....................................................................

3—5

Степень гидролиза, % . ..........................................................................

1—3

50

Расход на 1000 кг безводного карналлита:

 

 

 

 

электроэнергии, кВт-ч ......................................................................

 

 

 

380—420

хлора 100%, кг ....................................................

 

 

90— 110

нефтяного кокса, кг ................................... ..................................

 

....

8— 10

Температура, °С:

 

 

 

 

 

в плавильнике ....................................................................................

 

 

480—500

» реакционных камерах ..................................................................

 

 

750—820

» м и к сер е .......................................................................................

 

 

] ’

720—750

Содержание окиси магния, %:

 

 

 

 

в расплаве,

выходящем из второй реакционной камеры

в

 

миксер ............................................................................................

карналлите . . . . . .

......................

 

0,5— 1,0

в безводном

 

Не более 0,8

Содержание углерода в безводном карналлите, % . . . .

. .

» »

0,08

Количество загружаемого обезвоженного карналлита, ско­

рость загрузки регулируют изменением1 числа

оборотов

шнека

питателя (вручную или автоматически). Количество нефтяного кокса, загружаемого одновременно с безводным карналлитом, должно составлять 0,7—1,2% от массы последнего. Температуру

расплава

' в

 

плавильнике,

Карналлит

 

 

реакционных камерах и мик­

 

 

сера регулируют изменением

 

 

 

силы тока, проходящего через

 

 

 

расплав в каждом

из отделе­

 

 

 

ний хлоратора, переключе­

 

 

 

нием

ступеней

напряжения

 

 

 

на печных трансформаторах.

 

 

 

Температуру

в плавильнике

 

 

 

можно

также

 

одновременно

 

 

 

регулировать

 

в

некоторых

 

 

 

пределах,

изменяя

скорость

 

 

 

загрузки

карналлита.

 

 

 

Безводный

 

карналлит и

 

 

 

шлам

сливают

из

миксера

 

 

 

по особому графику;

частота

Рис. 22. Принципиальная схема автоматиче­

слива

зависит от производи­

ского контроля

и регулирования

процессов

тельности хлоратора и раз­

плавления и

обезвоживания

карналлита

в агрегате печи СКН:

 

меров

миксера.

 

 

 

/ — регулирование температуры в печи; 2 —

На

рис. 22

и 23

приведены

контроль и регулирование силы тока и напря­

жения: 3 — контроль" температуры в миксере;

упрощенные принципиальные схемы

4 — регулирование силы тока и напряжения

в миксере; 5 — бункер с питателем; 6 — печь;

автоматического контроля и регу­

 

7 — миксер

 

лирования

процессов

в

агрегате

 

 

 

печи СКН и хлораторе. Скорость загрузки обезвоженного карналлита в печь (плавильник хлоратора) регули­

руется автоматически. Температура расплава в печи СКН (плавильнике хлора­ тора) измеряется хромель-алюмелевой термопарой (на схеме 7 \), погруженной рабочим концом в расплав, регистрируется и записывается электронным потен­ циометром ЭПП-120 (на схеме 5 Х). При отклонении температуры от заданной по­ тенциометр посылает сигнал на связанный с ним пропорциональный регулятор типа ПР-220 или изодромный регулятор ИРМ-240 (на схеме Р х). Регулятор с по­ мощью сервопривода С перемещает реостат в цепи возбуждения двигателя по­

стоянного тока, вращающего питатель карналлита. При этом изменяется число оборотов этого двигателя и соответственно количество карналлита, поступающего в печь (плавильник хлоратора). Если температура в плавильном пространстве

4* 51

выше заданной, то скорость загрузки карналлита увеличивается и температура расплава понижается. При понижении температуры в печи скорость загрузки карналлита автоматически уменьшается и температура в плавильном простран­ стве восстанавливается до заданной величины.

Температуру в миксере агрегата СКН, хлораторных камерах и миксере хло­ ратора измеряют термопарами (Т2), присоединенными к милливольтметрам (Г),

nuf/ttu/wurn

Рис. 23. Принципиальная схема автоматического контроля и регулирования процессов плавления и обезвоживания карналлита в хлораторе:

1 — регулирование температуры в плавильнике; 2 — измерение температуры в хлора' торных камерах и миксере; 3 — измерение расхода хлора; 4 —- измерение давления хлора; 5 , 6 — измерение и регулирование силы тока и напряжения в хлораторных камерах; 7 — измерение разрежения под сводом

градуированным в градусах. Расход хлора измеряют с помощью винипластовых диафрагм с дифманометрами (Д), в качестве вторичного прибора используется

показывающий и записывающий электронный потенциометр типа ЭПИД (иа схеме 3 2). Давление хлора в хлоропроводе измеряется дифманометром типа ДМ-6 или Д С с вторичным прибором ЭПИД (на схеме Э3). Разрежение под сводом печи

(хлоратора), и в газоходах для отходящих газов измеряется U-образиыми мано­ метрами, заполненными водой.

П . СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АППАРАТОВ ДЛЯ ОКОНЧАТЕЛЬНОГО ОБЕЗВОЖИВАНИЯ КАРНАЛЛИТА

Производительность хлоратора, отнесенная к единице рабочего объема и площади, занимаемой аппаратом, в два и более раз выше, чем соответствующие показатели агрегата СКН. Это объясняется тем, что в хлораторе совмещены все процессы, протекающие от­ дельно в печи и миксере. Полезное использование хлорида маг­ ния из карналлита в хлораторе на 10—12% выше, чем в СКН, вследствие меньших потерь от гидролиза. Удельный расход энер­ гии при обезвоживании в хлораторе на 8—10% ниже, чем в СКН, так как тепло от экзотермических реакций хлорирования исполь­ зуется в самом аппарате, а тепловые потери хлоратора меньше, чем печи СКН.

52

I

Благодаря тому что в хлораторе окись магния превращается в хлорид магния и почти не теряется в шлам, содержание хлорида магния в безводном карналлите, полученном в хлораторе, дости­ гает 52%, в то время как в безводном карналлите из СКН оно не превышает 49%.

Но хлоратор обладает и существенными недостатками. Глав­ ный из них — это низкая степень использования хлора, не пре­ вышающая 50%. Следовательно, кроме прямых потерь хлора, увеличиваются расходы на очистку отходящих газов. Кроме этого, в безводном карналлите, полученном в хлораторе, содержится примесь углерода, отрицательно влияющая на электролиз кар­ наллита.

12. ХАРАКТЕРНЫЕ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ НОРМАЛЬНОГО ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО РЕЖИМА И МЕРЫ ИХ УСТРАНЕНИЯ

При соблюдении норм технологического режима и нормаль­ ной работе систем автоматического регулирования обезвоживание карналлита протекает, как правило, нормально. Практикой экс­ плуатации печей (вращающихся, КС, СКН и хлораторов) выра­ ботаны несложные приемы обнаружения и ликвидации наиболее типичных неполадок в работе этих агрегатов.

Повышенное содержание остаточной воды в обезвоженном карналлите из вращающейся печи. Чаще всего карналлит недо­ статочно обезвоживается в тех случаях, когда малы количество и температура газов, проходящих через барабан, особенно при повышенном содержании воды в исходном карналлите. Такое отклонение от нормального режима сравнительно легко и быстро

устраняется

в результате регулирования загрузки карналлита

и теплового

режима.

Иногда степень обезвоживания карналлита недостаточна, в то время как скорость его загрузки, количество и температура газов находятся в пределах нормы. Это происходит из-за плохого контакта карналлита с греющим газом вследствие неисправности перегребающего устройства и указывает на необходимость его ремонта или очистки.

Расплавление карналлита при выходе его из вращающейся печи.

Карналлит расплавляется при выходе из вращающейся печи, если ' температура газов в смесительной камере и на входе в барабан печи чрезмерно высока. В этом случае температуру газов следует понизить, увеличив подачу вторичного воздуха. Одной из причин плавления карналлита при выходе из печи при нормальной тем­ пературе газов на входе в барабан может бьггь высокое содержание воды в карналлите вследствие недостаточного теплообмена с газами из-за неисправности перегребающих устройств. В таких случаях надо печь остановить, очистить или отремонтировать перегребаю­ щее устройство.

Плавление карналлита во вращающейся печи указывает также на то,’ что обезвоживание в первой — «холодной» — половине

53

барабана практически не идет. Для устранения такой неполадки следует принимать все меры, способствующие усилению нагрева карналлита в первой половине барабана и равномерному проте­ канию процесса по всей его длине, а также увеличить скорость газов, повысить их температуру на выходе из барабана.

Повышенное содержание остаточной воды в обезвоженном кар­ наллите из печи КС. Причиной недостаточного обезвоживания карналлита является несоответствие между количествами загру­ жаемого карналлита и подводимого тепла, особенно в последнюю камеру рабочего пространства. В результате понижается темпе­ ратура в слое карналлита.

Для устранения этой неполадки необходимо по возможности повысить температуру в слое карналлита путем повышения тем­ пературы газов под газораспределительной решеткой. Если со­ держание воды в обезвоженном карналлите все еще остается выше нормы, то это указывает на необходимость уменыиейия загрузки сырого карналлита.

Резкие колебания температуры карналлита в первой камере печи КС- Причинами резких колебаний температуры в слое кар­ наллита в первой камере печи КС могут быть: 1) неравномерная загрузка сырого карналлита; 2) образование окатышей вследствие загрузки вместе с карналлитом инородных тел (камешки, кусочки угля и т. п.) или нарушение температурного режима, колебания подачи газа и воздуха.

Устранение неполадки: очистить печь от окатышей, отрегули­ ровать загрузку карналлита в печь, не допуская присутствия - в нем посторонних тел, отрегулировать и привести к норме рас­ ход газа и воздуха.

Повышенное давление газов в газораспределительной камере печи КС. Повышение давления газов при постоянном его расходе происходит вследствие уменьшения свободного сечения решетки, например из-за расплавления карналлита при серьезном наруше­ нии температурного режима. "Если временное понижение темпе­ ратуры газов и «прошуровка» подины не приводят к снижению давления газов до нормы, то необходимо прекратить загрузку карналлита, остановить печь и очистить подину.

Медленное расплавление карналлита в печи СКН или плавиль­ нике хлоратора. Чаще всего это наблюдается при недостаточном электрическом нагреве печи и повышенном содержании остаточ­ ной воды в обезвоженном карналлите. Для устранения этой не­ поладки необходимо усилить нагрев и принять меры для повыше­ ния степени обезвоживания карналлита во вращающейся, печи.

Иногда карналлит, даже достаточно предварительно обезво- ^женный, медленно расплавляется, потому что сильно уменьшается сила тока в печи (плавильнике) по следующим причинам: плохой контакт между электродами и токоподводящими шинами, элек­ троды обгорели или покрылись коркой застывшего расплава отчего повысилось их электрическое сопротивление. Устранением

54

указанных причин обычно удается повысить силу тока и скорость расплавления карналлита.

Медленное хлорирование карналлита. Скорость хлорирования окиси магния в расплаве чаще всего уменьшается при отклонении от технологических норм, а именно при понижении температуры в реакционных камерах, недостатке хлора и углерода. Засорение переточных и переливных каналов, а также отверстий в решетча­ тых полках хлоратора нарушает нормальную циркуляцию рас­ плава в нем, что часто служит причиной уменьшения скорости хлорирования и повышения содержания окиси магния в конеч­ ном продукте. Устраняя перечисленные неполадки, удается быстро восстановить, нормальный ход хлорирования.

13. МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС ОБЕЗВОЖИВАНИЯ КАРНАЛЛИТА

При первичном обезвоживании карналлита получают два конечных продукта, подлежащих окончательному обезвоживанию: обезвоженный карналлит и возвратную пыль (в отличие от без­ возвратной пыли, уносимой тазами в борова и скруббер).

Выход обезвоженного карналлита и возвратной пыли опреде­ ляют из выражений

где Q0 и Qn — соответственно выход обезвоженного карналлита

ивозвратной пыли, доли единицы;

Ро и Р п — соответственно количество обезвоженного кар­

наллита и пыли, полученных при обезвоживании Р кг карналлита, кг.

При составлении фактического баланса Р, Р0 и Рп находят

непосредственным взвешиванием и

по этим данным вычисляют

Q0 и Qn.

При составлении расчетных балансов задаются величи­

нами Q0

и Qn по опытным данным.

 

 

Выход хлористого магния в обезвоженный карналлит и воз­

вратную пыль можно вычислить по формуле

 

QMgci, = (Qo + Qn) MgQ°:п »

.

(5)

где QMgci, — выход MgCb при первичном обезвоживании, доли единицы;

MgCbo — средневзвешенное содержание MgCl2 в смеси обез­ воженного карналлита и возвратной пыли, %;

MgCl2(I— содержание MgCl2 в исходном карналлите, %.

Потери MgCl2 вследствие гидролиза при первичном обезво­ живании (в долях единицы) равны

Г = 1 —QMgci,*

_

55

Выход обезвоженного карналлита без учета механических потерь можно вычислить по данным химического анализа исход­ ного и конечного продуктов, если известен выход возвратной пыли:

п _

MgCl2i[ -

Qn (MgCl2П + 2,36MgOn)

 

 

 

 

У о —

MgCI2o+2,36Mg00

 

 

 

 

^

где Mg00 и MgOn — соответственно содержание

MgO в обезво­

 

 

женном карналлите и пыли,

%;

 

 

2,36 — отношение

молекулярных

масс MgCl 2 и

 

 

MgO.

 

 

 

 

 

 

Составим материальный баланс первичного обезвоживания

карналлита, принимая Qn = 0,06

и следующий состав обогащен­

ного карналлита

и продуктов

его обезвоживания, %

(по массе):

Компоненты

 

 

 

MgClj

KC1

NaCI

н ,о

MgO

 

 

 

 

 

 

 

Искусственный карналлит

. . . ,

..................32,5

24,0

4,5

39,2

Обезвоженный карналлит .

 

..................47,0

37,0

6,4

7,0

2,2

Пыль . . . .

...............................

..................37,0

29,5

4,0

29,0

0,5

Подставляя в формулу (6) соответствующие значения величин,

находим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Qo =

32,5 — 0,06 (37,0 +

2,36 0,5)

0,575,

или

57,5%.

 

 

47,0 + 2,36-2,2

 

 

 

 

 

 

Механические потери (безвозвратная пыль и пр.) принимаем, по практическим данным, 1 % от количества обезвоженного кар­ наллита. Фактический выход его составит 57,5-0,99 = 57,0%.

Баланс первичного обезвоживания на 1000 кг искусственного карналлита, кг:

Карналлит обезвож енны й ..................................................................

570

Пыль возвратн ая ....................................................

60

Механические потери обезвоженного карналлита . . . . .

5

Водяной пар и хлористый водород (по разности) . . . . . . .

365

И т о г о . . . 1000

По данным баланса первичного обезвоживания и заданному составу исходного и конечных продуктов находим средневзвешен­ ное содержание MgCl2, MgO и Н 20 в смеси обезвоженного карнал­ лита и пыли, выходящей из вращающейся печи:

MgCl

570.47 + 60-37

46,0%;

630

 

 

M g 0 o п =

570-2,2^+60-0,5 = 2 ( ) % .

Н20 0.п = -57° ^ 060--9 = 9,1 % ■

56.

Выход хлористого магния при первичном обезвоживании со­ ставит

Q„«c,, = (Q.

= (0,57 + 0,06)

=

= 0,893, или 89,3%.

Потери MgCl2 вследствие гидролиза в первой стадии обезвожи­ вания

Г = 100— 89,3 = 10,7%.

Степень обезвоживания карналлита можно подсчитать по фор­ муле

А =

или

95,ЗН20

0

100

(7)

18-6 (MgCI20 + 2

,36Mg00)

 

 

100— 88,зН2°°

(8)

 

£ Mgci^ - •

 

где

А — степень обезвоживания,

%,

£

MgCl2o = MgCl2o + 2,36Mg00;

 

НзОо, MgCl2o, — соответственно содержание воды, хлори-

MgOQ

стого магния и окиси магния в обезвоженном

 

карналлите, %;

молекулярные массы MgCl2

95,3 и 18 — соответственно

 

и Н 20;

отношение Н 20 и MgCl2

 

6 — молекулярное

 

в карналлите.

 

Подставляя в формулу (7) соответствующие значения величин (см. с. 31), находим, что А — 88,3%.

Если пыль не является продукционной, т. е. не смешивается с обезвоженным карналлитом, а возвращается на первичное обез­ воживание, то изменяется и структура баланса. Вместо статьи «Пыль возвратная» должна быть статья «Пыль на повторное пер­ вичное обезвоживание». В расчетных формулах (5) и (6) значение

4 Qn = 0, а вместо MgCbo следует брать содержание MgCl2

в обезвоженном карналлите.

Баланс второй стадии обезвоживания можно составить, поль­

зуясь следующими расчетными формулами.

 

Выход

безводного

карналлита

 

о -

£ M g C l2ulD0, n - P ul£ M g C I2o n

 

6

£ MgCl2ulD6 —

Ош £ MgCl2(5 •

ы

57

Выход шлама

 

 

 

п

_

S мес1г0.п — Q6

S

 

ЦШ

^

£М§С12ш

( }

Обозначения

в формулах

 

 

2

MgCl2 = MgCl2 +

2,36MgO;

 

 

D =

100 - (MgCl2 +

H 20 +

MgO),

 

где MgCl2, MgO, H 20 — соответственно

содержание хлористого

магния,

окиси магния и воды в веществе,

%.

Индексы «ш,

о.п, б» относятся соответственно к шламу, смеси

обезвоженного карналлита с пылью и безводному карналлиту. Составим баланс окончательного обезвоживания карналлита в печи СКН и хлораторе поданным табл. 5. Для определения зна­

чений величин, входящих в формулы (9) и (10), воспользуемся

ранее вычисленными значениями

MgCl2

,

Mg00.п,

Нг00. „ и

данными табл. 5. Расчет дает следующие результаты:

 

 

j] MgCl2m= 102,8; ^ MSc b0. п =

50,7;

£

MgCl2(5

расплаве

СКН) =

50,2; ^ MgChg (в расплаве хлоратора)

=

53,4;

D m =

36;

D0 п = 42,9; D6 (в расплаве СКН)

= 50,4;

D6 (в расплаве хло­

ратора)

= 48.

 

величин

в

формулы

(9)

Подставляя значения соответствующих

и (10),

находим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выход безводного карналлита (<3б), %■

 

 

 

 

 

 

 

в СКН .............................. .................................

 

 

 

 

76

 

 

 

 

» хлораторе ....................................................

 

 

 

. 8 5

 

 

 

 

Выход шлама (Qur), %:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в СКН ..................................................................

 

 

 

 

12,3

 

 

 

» хлораторе ......................

5,5

 

 

 

 

 

 

 

Баланс на 1000 кг смеси обезвоженного карналлита с воз­

вратной пыли 57 : 6 с учетом 1% механических потерь, кг:

 

 

 

 

 

 

 

 

СКН

ратор

 

Карналлит безводны й ..........................

 

 

 

 

 

752

838

 

Шлам ...............................................

 

 

 

 

 

123

55

 

Потери механические ...........................................

 

 

 

 

 

8

12

 

Водяной пар и хлористый водород (по разности) .

.

. .

 

117

95

 

 

 

И т о г о .

.

. 1000

1000

 

В табл. 6 приведен суммарный материальный баланс получе­ ния безводного карналлита, составленный по данным балансов первой и второй стадий обёзвоживания.

58

 

 

 

'

Таблица 6

Материальный

баланс обезвоживания

карналлита

 

 

Количество

Количество

Загружено

 

 

Получено

 

 

кг

%

кг

%

Во вращающейся печи и СКН

Карналлит

обога-

 

 

Карналлит

без-

 

 

щенный

(32,5%

 

 

водный

 

(50%

 

 

MgCl2) .................

 

1000

100,0

M g C l„ )..................

 

 

475

47,5

 

 

 

 

Шлам .................

 

 

76

7,6

 

 

 

 

Потери

в

пере­

 

 

 

 

 

 

счете на

безвод-

 

 

 

 

 

 

ный карналлит

5

0,5

 

 

 

 

Отходящие

газы

444

44,4

 

 

 

 

по разности

 

В с е г о . . .

1000

100,0

 

 

 

1000

100,0

Во вращающейся печи и хлораторе

Карналлит

обога-

 

 

щенный

(32,5%

 

 

MgCK) .................

 

1000

88,5

Нефтяной кокс

70

6,0

Х л о р ......................

 

62

5,5

Карналлит

без-

 

 

водный

(50%

535

47,2

MgCl2) .............

,

Шлам .................

 

35

3,1 •

Потери (в пере­

 

 

счете на безвод-

 

0,7

ный карналлит)

8

Отходящие

газы

554

49,0

(по разности)

В с е г о . . .

1132

100,0

1132

100,0

Выход хлористого магния во второй стадии обезвоживания определяем по формуле

QMgCh =

Q&MgCl2g-j- QmMgCI 2ш

( И )

 

MgCl2o. n

Подставляя в формулу (11) соответствующие значения величин, находим выход хлористого магния без учета механических по­ терь, %:

При обезвоживании в СКН . . . . . . . . .

89,0

 

»

»

» хлораторе . . . . . .

98,0

 

Гидролиз во. второй стадии обезвоживания соответственно

составляет 11 и 2%.

 

 

 

Общий выход MgCl2 при обезвоживании, •%:

• -s

Во вращающейся печи и СКН 0,893-89 = 79,0; ^

Во вращающейся печи и хлораторе 0,893-98

= 88,0....

 

59

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ