
книги из ГПНТБ / Литвинцева, Г. А. Химические материалы, применяемые в мебельной промышленности
.pdf
Г А-Л ИТВИНЦЕВА В.Ф.ПАВЛОВ М.Е.МЕДВЕДЕВ
МАТЕРИАЛЫ
ПРИМЕНЯЕМЫЕ В МЕБЕЛЬНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Издание второе, переработанное и дополненное
ИЗДАТЕЛЬСТВО
„ЛЕСНАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ"
М О С К В А - 1 9 7 3
ГОС. P ' l ' "-"!ГЯ УДК 684.66.018 научи . ; - кая
биб." .о i- .а 1 ' ОР
^...Я£: ;П/;;.Р
4MTAJ. ;.:,ого ЗАЛА
Ц.1(~11/&0 /SPSS
Химические материалы, применяемые в мебельной промышлен
ности. Изд. 2-е, переработ, и доп. Л и т в и н ц е в а Г. А., |
П а |
в |
л о в В. Ф., М е д в е д е в М. Е. «Лесная промышленность», |
1973 |
г., |
240. |
|
|
Приведены систематизированные справочные данные по приме нению клеевых отделочных материалов, материалов из пластмасс, древесностружечных и древесноволокнистых плит в мебельной про мышленности.
Дана краткая характеристика химических материалов, приме няемых в производстве мебели. Описаны свойства исходных ве ществ. Дана их классификация. Изложены краткие технологические режимы применения описанных материалов. Описаны правила хра нения и техника безопасности при работе с химическими материа лами.
Таблиц 25.
Литвинцева Галина Александровна, Павлов Владимир Федорович, Медведев Михаил Ефимович
ХИМИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В МЕБЕЛЬНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Редактор издательства Максакова А. М. Технический редактор Иванов 10. И.
Корректор Аралова В. И.
Переплет художника Хромова В. А.
Сдано в набор 27/IV 1973 г. Подписано к печати 15/XI 1973 г. Т-18148. Формат 60x90'/ieБумага картограф. Усл. печ. л. 15.
Уч.-изд. л. 17,10 Тираж 6800 экз. Заказ 2074. Цена 1 руб. 11 коп.
Тематический план 1973 г. № 99. Издательство „Лесная промышленность",
Москва, Центр, ул. Кирова, 40а
Управления |
Типография им. Анохина |
|
по делам издательств, |
полиграфин |
|
Совета |
и книжной торговли |
АССР |
Министров Карельской |
Петрозаводск, ул. «Правды», 4
3153—099 037(01)—73
(6) Издательство «Лесная промышленность», 1973 г.
Глава I
СМОЛЫ И КЛЕИ НА ИХ ОСНОВЕ
§ 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О КЛЕЯХ
Все виды столярных соединений, фанерование, сборка отдель ных узлов изделия выполняются на клею. Прочность отдельных соединений и целых конструкций из древесины часто обусловли вается прочностью клеевых соединений.
Применение клея облагораживает древесину, улучшает внеш ний вид простых пород, позволяет более рационально использовать древесину.
Качество клеев, применяемых в деревообработке, определяется следующими основными показателями:
прочностью клеевого шва. Согласно ГОСТ 16371—70 клеящие материалы, используемые при изготовлении мебели, должны обес
печивать |
предел прочности при скалывании по |
клеевому |
слою |
||
в сухом |
состоянии |
при фанеровании — не менее |
10 |
кгс/см2, |
в ос |
тальных |
случаях — не менее 20 кгс/см2. Применяемый |
клей не дол |
|||
жен вызывать изменения цвета отделанной поверхности; |
|
||||
водоупорностью. |
Все клеи по водоупорности |
делятся на |
три |
группы: высоководоупорные, относительно водоупорные и неводо упорные. К неводоупорным относятся клеи, создающие соединения, прочность которых при вымачивании или кипячении в воде сни
жается более чем на 50%. |
Если прочность снижается более чем |
|||||||
на 20%, клей считается высоководоупорным; |
|
|
|
|||||
жизнеспособностью |
— способностью клея сохранять |
жидкотеку- |
||||||
чее состояние в течение определенного времени; |
|
|
|
|||||
биологической |
стойкостью |
против |
поражения |
бактериями |
||||
и грибками; |
|
|
|
|
|
|
|
|
простотой в употреблении |
и |
безвредностью; |
|
|
|
|||
формоустойчивостью |
и |
обрабатываемостью |
клеевого |
соеди |
||||
нения; |
|
|
|
|
|
|
|
|
дешевизной и |
доступностью. |
|
|
|
|
|
||
Классификация клеев. В |
зависимости |
от характера |
исходных |
материалов клеи принято разделять на три группы: клеи животно го происхождения, клеи растительного происхождения и синтети ческие клеи.
3
К л е и ж и в о т н о г о п р о и с х о ж д е н и я вырабатывают из белковых веществ, содержащихся в соединительных тканях (мезд
ра, кожа, сухожилия и т. д.), |
костях, |
крови и молоке |
животных. |
К ним принадлежат клеи коллагеновые |
(глютиновые), |
казеиновые |
|
и альбуминовые. Глютиновые |
клеи, в зависимости от |
исходного |
сырья, в свою очередь разделяются на мездровые, костные и рыбьи.
Р а с т и т е л ь н ы е к л е и получают из белка |
некоторых |
бобо |
вых растений, из растительных смол и крахмала. |
К этой |
группе |
с некоторой условностью можно отнести клеи на основе целлю лозы.
При приготовлении животных и растительных клеев не надо
применять отвердители, при склеивании ими |
не требуется высо |
||||
кой |
температуры |
и высоких |
давлений |
(удельное |
давление |
3—8 |
кгс/см2) при |
прессовании. |
Но животные белковые |
клеи — |
глютиновый, казеиновый и альбуминовый, равно как и раститель но-белковые клеи, обладают серьезными недостатками. Они био логически нестойки и неводоупорны, а также могут употребляться как пищевые и кормовые продукты (костная мука, творог, кровь).
В качестве заменителей животных и растительных белковых клеев в настоящее время получили широкое применение синтети ческие клеи, отличающиеся водоупорностью, биологической стой костью и дающие весьма прочное клеевое соединение.
Приготовление синтетических клеев в большинстве случаев не сложно и, кроме того, они почти в 3 раза дешевле белковых. Недо
статком многих синтетических |
клеев является их |
токсичность. |
С и н т е т и ч е с к и е к л е и |
получают в виде |
растворов синте |
тических, конденсационных и полимеризационных смол и других высокополимерных материалов. Наиболее известными представи телями этой группы являются феноло-формальдегидные и моче- вино-формальдегидные (карбамидные) клеи.
Синтетические клеи приготовляются на основе синтетических
смол. |
|
|
|
Синтетические |
смолы, |
как и ряд других веществ, |
представляют |
собой группы так |
называемых высокомолекулярных |
химических |
|
соединений. Они |
состоят |
из гигантских молекул, получающихся |
путем возникновения последовательной химической связи многих сотен, тысяч и десятков тысяч простых молекул органического ве щества.
Наиболее |
часто используемый |
для получения |
синтетических |
|
смол фенол |
(карболовая |
кислота — СбНбОН) имеет |
молекулярный |
|
вес 94, меламин C3 H6 N6—126, |
формальдегид — НСОН — 30, |
|||
мочевина (NH2 bCO — 60. |
с укрупненными молекулами происходит |
|||
Образование веществ |
в результате химических процессов полимеризации и |
поликонден |
||
сации. |
|
|
|
Полимеризационные |
смолы. |
Полимеризация — это |
процесс об |
разования высокомолекулярного |
вещества путем присоединения |
друг к другу молекул мономера без выделения побочных продук тов. Процесс полимеризации приводит к образованию полимера,
4
молекулярный вес которого равен сумме молекулярных весов реа гирующих молекул. Необходимым условием протекания реакции полимеризации является наличие в ней ненасыщенных веществ, имеющих двойные или тройные связи в молекуле мономера.
Исходными веществами в процессе полимеризации чаще всего являются непредельные (ненасыщенные) углеводороды вида СпН2п. Процесс полимеризации можно представить схематически. Этилен
(С2Н4)—бесцветный |
газ. Его структурная |
формула |
СН2 = СНг |
||
показывает |
наличие |
сво;бодной двойной связи. Под действием дав |
|||
ления в присутствии |
катализатора эту связь можно |
разорвать |
|||
и получить |
молекулу со |
свободными |
валентными |
связями |
|
(—СН2 —СНг—), способную |
к последующему соединению в груп |
пы. Или, например, при получении поливинилацетатных смол поли
меризация винилацетата протекает по следующей |
схеме: |
/гСН> = СНОСОСНз —>• ..(СНа - ОН - СН, - |
СН -)п':2 |
ОСОСНз |
ОСОСНз |
В результате полимеризации получается новое, обычно твер дое вещество (полимер), обладающее совершенно иными физикохимическими свойствами, чем исходный материал. Чаще всего это полимеризационная смола. При этом не происходит ни изменения состава вещества, ни выделения каких-либо побочных продуктов
реакции, и молекулярный |
вес полимера |
всегда |
равен сумме |
моле |
|
кулярных весов мономеров, из которых образовалась |
молекула |
||||
полимера. |
|
|
|
|
|
Свойство полимеров |
под действием |
температуры |
переходить |
||
в пластическое и плавкое состояние, а после |
охлаждения |
вновь |
отвердевать называют термопластичностыо, а материалы, облада ющие подобными свойствами,— термопластическими. Это свойство характерно для полимеризационных смол и сохраняется ими неоп ределенно долгое время.
К полимеризационным смолам относятся поливинилацетатные, полиуретановые, карбинольные, каучуковые и др.
Конденсационные смолы. Высокомолекулярные соединения мо гут быть получены в результате реакции соединения, происходя щей между двумя или несколькими различными органическими веществами. Если при этом образуется новое вещество с выделе нием в качестве побочного продукта воды или иного неорганиче ского соединения, то такая реакция носит название реакции кон денсации. Реакция конденсации может происходить и между моле кулами одного вещества, если в его структуре на концах молекулы имеются функциональные группы.
Здесь уплотнение молекул, образование групп происходит уже не вследствие разрыва двойных валентных связей, как при поли меризации, а в результате реакции между так называемыми
5
функциональными группами, имеющимися .в .исходных веществах, протекающей гори нагревании в .присутствии катализаторов.
Функциональными группами, или группами, способными реа гировать, являются группы Н—, ОН—, С—, Нг—, —НСО и др.
Элементарные составы исходных веществ и полученного про дукта конденсации не одинаковы. В последнем отсутствуют выде
лившиеся в процессе |
реакции |
побочные продукты. Продуктом кон |
денсации чаще всего |
является |
смолоподобное вещество — синтети |
ческая смола. |
|
|
Реакция конденсации фенола и формальдегида имеет вид |
||
ОН |
|
|
+ 2 С Н 2 0 + |
|
+ л Н 2 0 |
или, например, для мочевино-формальдегидных смол
NH, |
О |
NH-CHpOH |
NH—CHo—NH |
|
|
||
I |
II |
|
1 |
/ |
7 |
|
|
с = о + н с — > с = о - ^ с = о |
с = о + г с н - о |
||||||
i |
l |
l |
|
\ |
\ |
\ |
& |
NH, |
|
|
NH-CH2 OH |
N H - C H r N H |
|
|
|
или |
|
|
|
|
|
|
|
NH-CI-bOH |
NH — С Н2 |
— N — С Н 2 — N — С Н , — N— СН,ОН |
|
||||
I |
I |
|
I |
I |
I |
|
|
С = 0 |
=>• С = 0 |
|
С = 0 |
С = 0 |
С = 0 + |
SHoOar.d |
|
I |
I |
|
I |
I |
I |
|
|
NH-CHz OH |
N H — С Н 2 — N H |
NH — C H Z — NH |
|
|
В зависимости от соотношения исходных веществ и вида ката лизатора в результате реакции конденсации могут быть получены смолы двух типов — термопластические и термореактивиые. Так, в процессе'конденсации фенола и формальдегида при избытке фе нола и в присутствии кислого катализатора получается новолачная термопластическая смола.
В присутствии щелочного катализатора, обычно NaOH, в про цессе конденсации получаются термореактивные резольные смолы,
6
которые при комнатной температуре сохраняют растворимость
иплавкость. Нагретые и расплавленные при температуре
145—160° С, они затвердевают, теряют способность растворяться
ивновь плавиться.
Всостоянии термореактивной смолы наблюдаются три стадии. Первая стадия А. Смолы, проходящие эту стадию, называются резольными. В стадии А смолы хорошо растворяются в спирте, ацетоне, хлороформе и других органических растворителях, а неко торые в воде и водных растворах щелочей. В этой стадии смола может быть жидкой, вязкой, пастообразной и твердой. Темпера тура плавления твердого резола — от 50 до 90° С.
Далее, с течением времени или с повышением температуры, смола начинает терять свою плавкость и переходит в эластичное резинообразное состояние. При повышении температуры до 100° С смолы неоколько размягчаются, но не плавятся. Это состояние смол называется второй стадией В, или состоянием резитола. В со стоянии резитола в органических растворителях и слабых раство рах щелочей смола не растворяется, а только набухает. Эта стадия
переходная, |
завершающаяся в |
более |
или |
менее |
короткие сроки. |
|||||
У некоторых |
конденсационных |
термореактивных |
смол состояния |
|||||||
резитола |
не наблюдается. |
|
|
|
|
|
|
|||
Затем, |
с течением |
времени |
или |
с |
повышением |
температуры |
||||
свыше |
120° С, омола |
расплавляется |
и |
отвердевает. |
Отвердевшая |
|||||
смола |
совершенно теряет способность |
не |
только |
плавиться, но |
и размягчаться под влиянием температуры. Растворимость ее ис чезает. Смола приобретает способность устойчиво сохранять свое твердое состояние. Она переходит в третью стадию С, или в со стояние резита.
При комнатной температуре переход смолы из одного состоя ния в другое протекает крайне медленно, иногда годами. Но при повышении температуры или воздействии катализаторов он может происходить очень быстро, при 150—160° С, например, в течение нескольких минут и даже секунд.
Время 'перехода смолы из состояния резола в состояние резита называется периодом отверждения. Переход термореактивной смо лы в твердое необратимое состояние (полное отверждение) явля ется окончанием процесса конденсации и называется поликонден сацией.
Резольная смола, приведенная в жидкое состояние путем раст ворения в растворителе или путем нагревания, обладает высокими адгезионными свойствами. Переходя в состояние резита, она пре вращается в твердую пленку и может очень прочно склеивать раз личные материалы, в частности древесину. На этой .способности конденсационных синтетических смол и основано применение их как клеящих веществ. В настоящее время на практике основное применение нашли смолы, полученные в результате реакции кон денсации фенолов или мочевины и ее азотистых или сернистых аналогов с формальдегидом.
7
§ 2. КЛАССИФИКАЦИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КЛЕЕВ
Синтетические клеи различаются по следующим основным по казателям:
1. По основному сырью для клеесоздающей смолы. Наиболее известными в мебельной промышленности в 'настоящее время явля ются мочевино-формальдегидные, мочевино-меламино-формальде гидные н фенольные клеи.
2. |
По |
физическому |
состоянию — твердые, пастообразные, жид |
кие, порошкообразные |
и пленочные. |
||
3. |
По |
растворимости — спирторастворимые, водорастворимые |
иэмульсионные (нерастворимые).
4.По химической активности — термореактивные и термопла стические. Термореактивные в свою очередь подразделяются на клеи холодного (при 20—30° С) и горячего (при 90—150° С) от верждения. Смолы в качестве клеящих составов чаще всего при меняются с добавлением 'специальных отвердителей (катализато
ров). Клеем принято называть смолу с добавлением отверди телей.
§ 3. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ И КЛЕЕВ
Основными видами исходного сырья для получения амино-аль- дегидных (карбаМ'Идных) смол являются фенол и его производ ные, формальдегид, мочевина и меламин. В качестве катализато ров реакции применяют едкий натр, аммиачную воду, уротропин, щавелевую кислоту. Для стабилизации омол используют этиловый спирт, диэтиленгликоль, ацетон.
Формальдегид НСОН (формалин технический) является про стейшим альдегидом. Он служит основным сырьем для получения различных 'Синтетических смол, образуемых конденсацией с фено лом, мочевиной, меламином, тиомочевиной и др. Формальдегид —
активное |
химическое |
соединение, легко |
вступающее |
в реакцию |
с другими |
веществами |
и образующее с |
ними новые |
соединения. |
При нормальной температуре и давлении формальдегид пред ставляет собой бесцветный газ с резким запахом, легко растворя ющийся в воде. Легко полимеризуясь, он образует параформальдегид. Растворы и пары формальдегида токсичны, оказывают сильное раздражающее действие на слизистые оболочки и кожу. Содержание паров формальдегида >в воздухе производственных по мещений не должно превышать 0,005 мг/л.
В промышленности формальдегид получают несколькими мето дами: каталитическим окислением метилового спирта кислородом воздуха, прямым окислением метана, попутных газов, нефти, выс ших углеводородов. Формальдегид, получаемый различными спо собами, поглощается водой с образованием раствора, известного под названием формалина.
8
В производстве синтетических смол формальдегид применяют преимущественно в виде водного раствора формалина, в котором содержится 37±0,5% формальдегида. Технический формалин выпу скают двух марок: без метан ольный марки ФБМ, в котором коли чество метилового спирта не превышает 1%, и формалин марки ФМ, стабилизированный метаном, содержание которого может ко лебаться в пределах от 5 до 11%. Содержание формальдегида — 37—40%, кислот (в пересчете на муравьиную) — не более 0,04%, железа — не более 0,0005 г в 100 мл формалина.
Мочевина |
NH2 CONH2 ГОСТ 2081—63 * (2-IX-69) |
является |
ами |
|
дом угольной |
мШслоты in поэтому |
ее часто 'называют |
'карбамидом. |
|
Отсюда и название — карбамидные |
смолы. |
|
|
|
Мочевина |
представляет собой |
белое кристаллическое вещество |
||
с удельным |
весом 1,323—1,335, |
температурой плавления |
130— |
135° С. При нагревании в вакууме до 120—130° С она возгоняется. Мочевина хорошо растворяется в воде, спирте, формалине, в жид ком аммиаке, плохо растворяется в бензоле, эфире. Она гигроско пична и в условиях повышенной влажности размокает.
В промышленности мочевину получают из аммиака и углекис
лоты. Аммиак |
смешивают |
с |
углекислым |
газом под давлением |
|||
в присутствии |
катализаторов. |
В результате |
реакции образуется |
||||
карбаминат аммония, |
который |
при нагревании до 135° С и давле |
|||||
ния 55—60 атм дегидратируется с образованием |
мочевины: |
||||||
2NH3 |
+ С 0 2 |
NH4 OCONH, -> СО (NH2 )2 + Н 2 0 |
|||||
|
Технические требования на мочевину |
|
|||||
Внешний вид |
|
|
|
|
|
Белые или |
|
|
|
|
|
|
|
|
желтоватые |
|
|
|
|
|
|
|
кристаллы |
Содержание |
азота в сухом |
продукте, |
%, не менее: |
46,3 |
|||
в пересчете на мочевину, |
%, «е |
менее . |
. . |
99,3 |
|||
Содержание |
железа |
в пересчете на |
Fe-iCb, %, не |
|
|||
более |
|
|
|
|
|
0,005 |
|
Содержание нерастворимых в воде веществ, %, не |
|
||||||
более |
|
|
|
|
|
0,05 |
|
Содержание |
свободного аммиака, %, не более |
. . |
0,015 |
||||
Содержание |
остатка |
после прокаливания, %, |
не |
|
|||
более |
|
|
|
|
|
0,03 |
|
Количество |
сульфатов в |
пересчете на SO4, °/о, не |
|
||||
более |
|
|
|
|
|
0,02 |
|
Количество |
биурета, |
%, не более |
|
0,08 |
|||
Содержание |
влаги, %, не более |
|
1 |
|
Отрицательное влияние при смолообразовании оказывает избы точное содержание в мочевине аммиака и нерастворимых в воде веществ. Наличие же сульфата аммония даже в небольших коли чествах создает опасность желатинизации реакционной массы, так
9