Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Стабильность свойств ферритов. (Анализ физических свойств при внешних воздействиях, прогнозирование. Элементы проектирования)

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
11.65 Mб
Скачать

ратурной зависимости коэффициента теплопроводности Ni-Zn и Mg-Cr ферритов, можно сказать, что X = f(t) значительно меньше изменяются, чем зависимости, под­ чиняющиеся закону Эйкена ( 4 . 4 8 ) . Подобное отклонение от закона Эйкена наблюдалось и на монокристаллах со структурой шпинели. Расчет дебаевской температуры для Ni-Zn ферритов со структурой типа шпинелей дал величину 394 К, которая может быть принята с извест­ ным приближением для всех составов, что позволяет пользоваться формулой (4.48).

Отклонение изменений теплопроводности ферритов со структурой шпинели от закона Эйкена, по-видимому, свя­ зано с высокой концентрацией содержания дефектов, примесей и искажений решетки этих составов и особенно наличием ионов двухвалентного железа. Кроме того, феррошпинели являются скорее твердыми растворами, чем химическими соединениями, что также искажает спектр классического фонон-фононного рассеяния, экс­ периментально найденного Эйкеном, и отклоняет полу­ ченные экспериментальные функции X = f(i) от классиче­ ской зависимости. Согласно теории и эксперименту удель­ ная теплоемкость ферритов возрастает с увеличением температуры, а температуропроводность заметно падает. На рис. 4 . 1 9 показана температурная зависимость коэф­ фициента температуропроводности Ni-Zn ферритов при

К б ж ~ ! 3 0 0 ° С . Согласно

( 4 . 4 3 )

коэффициент

теплопро­

водности K = f(t) имеет

промежуточное

значение, обус­

ловленное наложением функций c=f(t )

и a= f(t), что

проверено экспериментально

(см. рис.

4 . 1 8 ) .

Следова­

тельно, температуропроводность можно выразить следу­ ющим образом:

а«УзЩюш

(4.53)

где W — скорость распространения звуковых волн, /ф0П— средняя длина свободного пробега фонона.

Как показали измерения, скорость звука в исследуе­ мых составах в температурном интервале 290 ... 480 К изменяется не более, чем на 1,5%. Поэтому, согласно общим физическим положениям, коэффициенты темпе­ ратуропроводности и теплопроводности убывают с ро­ стом температуры вследствие уменьшения средней длины свободного пробега фононов в соответствии с (4.43), (4 50) и (4.53),

Коэффициент теплопроводности ферритов можно представить в следующем виде [127]:

ОН + ' ^ Ф ОТ + Хэ + Х м агн ,

( 4 . 5 4 )

где Лфон — компонента теплопроводности

кристалличе­

ской решетки, обусловленная фонон-фононовым взаимо­ действием, рассеянием фононов на дефектах, искажения­ ми решетки, посторонними включениями и при очень низ­ ких температурах рассеянием фононов на границах кри­

сталлов; Яфот — фотонная

компонента теплопроводности,

обусловленная внутренним

электромагнитным тепловым

излучением, которая зависит от коэффициентов поглоще­

 

 

ния

и преломления

вещест­

 

 

ва;

Хэ — электронная

компо­

 

 

нента

теплопроводности,

 

 

обусловленная

в

диффузией

1,75

 

электронов

и

некоторых

 

 

случаях

экситонов;

Xм а г н ““

 

 

магнитная

компонента

теп-

 

 

лопроводности,

обусловлен­

 

 

ная

магнитным

состоянием

 

 

вещества, т. е. изменением

 

 

колебательного спектра кри­

 

 

сталлической

 

решетки

 

 

вследствие

влияния

энергии

 

 

косвенного

обменного

взаи­

 

 

модействия

и

энергии

маг­

 

 

нитной анизотропии на сво­

 

 

бодную

энергию

кристалли­

 

 

ческой решетки, а также при

 

 

очень

низких

температу­

 

г

рах — переносом

тепловой

 

энергии

спиновыми волнами.

 

Рис. 4.20.

 

Оценка электронной и фо­

 

 

водности

 

тонной компонент теплопро­

исследуемых феррошпинелей

по

формулам

(4.45) и (4.46) позволила пренебречь их влиянием ввиду малости по всем исследуемом температурном интервале и считать измеряемую теплопроводность обусловленной только фононной '(решеточной) и магнитной компонента­ ми. Результаты исследования теплопроводности Ni-Zn ферритов при ^общ=1300сС как функции от состава при различных температурах приведены на рис. 4.20. На кри­ вых в общем случае наблюдается два максимума, один

218

Т А Б Л И Ц А 28

Величина X

 

1573

1473

1373

 

0С,К

Т-10"*,

Н/мз при t , К

 

 

 

 

 

0,0

9,5

4,95

4

58

 

0,1

76

5,08

4,90

0,2

213

5,14

 

 

 

 

 

0,25

293

5,16

 

0,3

348

5,14

5,01

4,2

0,35

393

5,14

 

0,4

449

5,17

5,06

0,5

543

5,1

4,99

4,0

0,6

620

5,12

4,96

___

0,7

670

5,08

4,97

4,1

0,8

750

5,01

4,83

0,9

810

4,95

 

___

1,0

860

4,85

4,52

3,5

рен размер, Средний ­земкм

9,4

10,8

1 Г, 0

11.2

11,6

11,2

11,3

4,0

9,5

8,9

8,0

7,0

5,8

W - 10-5,

Wj.lO-»,

мкГ/м

см/с

см/с

3,5

6,0

 

3,5

6,2

3,6

6,0

1

3,4

6,1

20

3,4

6,1

2250

3,4

6,2

1580

3,2

6,0

970

3,3

6,1

411

3,2

6,1

3,5

6,0

151

3,4

5,9

87

3,2

5,8

55

3,1

5,8

27

Примечание. Параметры ферритов, за исключением Гилотности, измерялись на образцах, полученных при ^0бж=1573 К. Здесь W —средняя скорость распростра­

нения продольных звуковых колебаний.

из которых связан с температурой Кюри состава и сме­ щается с изменением Ѳс составов, второй — наблюдается только для состава х = 0 Д при / —78 °С оба максимума сливаются, что объясняется спецификой его структуры. При х — 0,3 наблюдается наибольшее значение максиму­ ма начальной магнитной проницаемости, наибольший размер зерен (табл, 28), высокая химическая устойчи­ вость при высоких температурах, что указывает на высо­ кую структурную упорядоченность этого состава, приво­ дящую к увеличению его теплопроводности вследствие увеличения длины свободного пробега фононов. Магни­ тоструктурные свойства ферритов различных составов представлены в табл. 28. Что касается общего вида зави­

симости теплопроводности от

состава,

то он близок

к классическому Ѵ-образному

характеру,

искаженному

наложением аномалий. Такой характер зависимости Х=

= f(t), обусловлен, во-первых,

изменением плотности

в зависимости от состава [см.

формулу (4.43)], во вто­

рых, нарушением порядка кристаллической решетки при замещении цинка никелем и увеличением интенсивности процесса рассеяния фононов, а также изменением коэф­ фициента энгармонизма колебаний решетки [смформу­ лу (4.48)] и, в-третьих, увеличением сил связи решетки

219

вследствие увеличения энергии косвенного обменного взаимодействия, которая для х = 0,3 составляет 0,04 X ХІО“ 19 Дж, а для состава х= 1— 0,08510~19 Дж.

На рис. 4.21 представлены кривые k=f(to6m): на кри­ вых виден рост коэффициента теплопроводности с повы­ шением температуры обжига составов. -При этом для состава х = \ с возрастанием /0бж от 1100°С до 1350 °С коэффициент теплопроводности возрастает на 52% от своего номинального значения, в то время как для соства х = 0,3 — всего на 22%'. Измерение скорости звука в зависимости от ^0бж в этом же интервале температур для состава л;=1 показало, что коэффициент теплопро-

Рис. 4.21. пикам при ^обж=1200°С. На рис. 4.22 приведены зависимости удельной теп­

лоемкости некоторых промышленных марок ферритов со структурой шпинели в температурном интервале — 60.-.200°С, где кривые 1 — 4 соответствуют маркам ЗСЧ7; 8СЧ5; ЗОСЧ; ЗСЧ8. Следует учитывать, что все

220

приведенные величины коэффициента теплопроводности Ni-Zn и Mg-Cr поликристаллических феррошпинелеіі справедливы для реальной пористости образцов (табл. 28, 29). Теплофизические свойства и структурные парамет­ ры ферритов различного состава приведены в табл. 29. При необходимости эти результаты можно привести к любой пористости, воспользовавшись формулой (4.51).

Величина х

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,0

0,8

 

 

 

 

 

 

 

 

Т А Б Л И Ц А

29

 

 

 

 

 

^

►к/кг*К

éT

&

Среднийразмер

мк,зерна

 

 

 

 

 

расчетное значение

CD f- I

 

 

 

 

 

 

(D

и

О

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

X

а-107,

 

ІО"4

 

со

Ö

 

 

 

°с Вт/м-К ,м2/с

7,

 

 

tc а

 

CJ

 

 

Н/м3

 

к

©

 

 

 

 

 

 

 

 

о. g

о

 

 

 

 

 

 

 

 

О) 52

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0^0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

XСЗ5!

 

 

 

 

300

3,60

15,5

4,11

565

712

7,52

7,15

40

240

3,22

13,1

3,85

636

420

7,2

4,34

38

135

3,14

12,8

3,98

620

725

5,8

3,12

36

130

3,31

11,6

3,45

834

729

6,9

4,57

37

38

3,64

13,3

3,55

766

733

7,12

4,07

42,3

2,13

9,59

3,30

648

691

5,4

3,44

35,3

1,84

8,83

2,77

745

677

4,55

2,92

32

На рис. 4.23 приведены зависимости коэффициентов теплопроводности (кривая 1), удельной теплоемкости (кривая 6) и некоторых структурных свойств Mg-Cr феррошпинелей от их состава при комнатной температу­ ре (кривая 2 для Wi, кривые 3 и 4 для ур и ув соответст­ венно, кривая 5 для Р).

221

На рис. 4.24 приведены зависимости коэффициента температуропроводности этих ферритов от состава при различных температурах исследования.

Из рисунков видно, что коэффициенты тепло- и тем­ пературопроводности Mg-Cr феррошпинелей заметно убывают с ростом х, при этом на кривой, соответствую­ щей х=0,4, наблюдаются максимумы.

222

Общий характер зависимостей Л.—f(x) и a= f(x) мож­ но понять из анализа формул (4.43), (4.50) и (4-53). Вопервых, с ростом X уменьшается плотность образцов (рис. 4.23, кривая 4) почти в два раза и возрастает пори­ стость (кривая 5), что уменьшает скорость распростра­ нения звуковых волн (кривая 2) и уменьшает тем самым коэффициенты тепло- и температуропроводности [см. (4.50) и (4.53)], во-вторых, с ростом х увеличивается кислородный параметр решетки, что приводит к искаже­ нию октаэдров и способствует рассеянию фононов, и в-третьих, по мере замещения ионов железа ионами хро­ ма изменяется коэффициент энгармонизма тепловых колебаний решетки в соответствии с (4.48). Что касается максимумов при х—0,4, то это явление можно объяснить спецификой структуры данного состава. Из рис. 4.24 видно, что данный максимум наблюдается при t>Qc (это указывает на его немагнитную природу). По данным микрошлифов при х = 0,4 наблюдается наиболее равно­ мерное зерно с кристаллами правильной формы и близ­ ких размеров, кроме того, средний размер зерен в этом составе достигает максимума. -Структурные особенности данного состава способствуют росту тепло- и температу­ ропроводности, так как рассеяние фононов на границах зерен с увеличением размеров последних должно умень­ шаться.

В табл. 29 приведены экспериментальные значения удельной теплоемкости для всех составов, а также значе­ ния теплоемкости, рассчитанные по формуле (4.43)- Ве­ личины удельной теплоемкости для хромита и феррита магния в пределах погрешности эксперимента совпадают с данными, приведенными в [97, 173, 195]. Как видно из табл. 29, опытные и расчетные данные согласуются в пре­ делах суммарной ошибки определения К, а и у. Расчет величин удельной теплоемкости производился по форму­ ле Неймана — Коппа:

 

 

С=(6,2нме + 4по)/М,

(4.55)

где яме

и

П о — соответственно число атомов

металла и

кислорода

в соединении; М — молекулярный

вес соеди­

нения.

состава х = 0 расчетные и экспериментальные

Для

значения теплоемкости хорошо совпадают. Однако для состава х = 1 экспериментально определенная удельная теплоемкость оказывается на 1 2 % меньше расчетной.

223

С другой стороны, если сопоставить суммарную удель­ ную теплоемкость механической смеси окислов MgO и Сгг03 С— 788 Дж/кг°С [64] с величиной С= 763, рассчи­ танной по закону Неймана — Коппа, то расхождение можно считать незначительным. Можно предположить; что в данном случае закон аддитивного сложения, спра­ ведливый для механической смеси окислов, вряд ли мож­ но применить к их соединению, так как при этом не учи­ тывается изменение фононного спектра при переходе от смеси окислов к твердому раствору. Как видно из

кривой 6 на рис.

4.23, удельная теплоемкость, начиная

с состава х=0,2,

заметно падает по

мере

увеличения

содержания Сг2 0

3. Это уменьшение

можно

объяснить

усилением связей между ионами, в результате чего воз­ растает частота их колебаний, а следовательно, и темпе­ ратура Дебая кристаллической рещетки. Небольшой подъем на начальном участке кривой 6, по-видимому, вызван влиянием магнитной составляющей теплоемкости, которая возрастает по мере приближения к температуре точки Кюри (как видно из табл. 29. эта температура для состава х = 0,4 близка к комнатной).

Коэффициент теплопроводности Mg-Cr ферритов име­ ет тенденцию к слабому уменьшению с ростом темпе­ ратуры, при этом в районах, близких к точкам Кюри, за­ мечаются характерные аномалии. В общем случае зависи­ мости X— f(t) для Mg-Cr и Ni-Zn ферритов в исследуе­ мом интервале температур однотипны. Оценка электрон­ ной и фотонной комонент теплопроводности по форму­ лам (4.45) и (4.46) для указанных составов ферритов позволяет также пренебречь их вкладом и считать тепло­ проводность обусловленной только решеточной и магнит­ ной компонентами.

На рис. 4.25 приведены температурные зависимости a(t) [кривые 17 для составов х ~ 0 \ 0,2; 0,1, 0,3; 0,4; 0,6 и 0,8 соответственно] Mg-Cr ферритов различных

составов, а также

С(і)

для

составов х = 0,3;

х = 0,2;

х=0,8 [кривые 89]. Из рисунка

видно, что темпера­

туропроводность

уменьшается

с

ростом

температуры,

причем наклон

кривых

изменяется

от

состава

к со­

ставу. В районах точек Кюри

замечаются характер­

ные минимумы на

кривых 2, 3, 4,

что

согласуется с ис­

следованиями этих составов по магнитным свойствам вблизи точек Кюри (табл. 29). В целом характер зависи­ мостей a = f(t) соответствует функциям a= f(t) для Ni-

Рис. 4.25.

Zn ферритов, что обусловлено уменьшением средней дли­ ны свободного пробега фононов с ростом температуры.

Следует

также отметить, что для составов

от х = 0 до

х = 0,3

на вид зависимостей может влиять

магнитная

компонента механизма переноса тепла, которая с ростом

температуры убывает согласно [6 ],

причем наибольший

вклад этой компоненты имеет

место

для состава

х = 0 .

Следовательно, уменьшение

наклона кривых

a = f(t)

с ростом л: объясняется влиянием магнитной компоненты а для составов (х = 0 ... 0,3). Что же касается составов х=0,4 ... 0,8, точки Кюри которых лежат ниже иссле­ дуемого интервала температур, то для них вид зависимо­

стей

полностью определяется решеточной ком­

понентой.

 

Аномалии на функциях a= f(t) обусловлены исчезно­ вением спонтанной намагниченности, что вызывает изме­ нение упругих констант кристалла. Зависимости удель­ ной теплоемкости от температуры (кривые 810) имеют сильно размытые аномалии в районах точек Кюри, что хорошо согласуются с аномалиями функций a=f(t). Проведенная нами аппроксимация функций C=f(t) по­ зволила вывести следующую эмпирическую зависимость в интервале температур 800 ... 2 290 К:

С= 38,1 +4,77• ІО- 3 t.

(4.56)

15—418

225

Размытость аномалий функции C= f{t) в некотором тем­ пературном интервале подтверждается теоретическими исследованиями [75], согласно которым теплоемкость в точке Кюри не обязательно должна претерпевать ска­ чок (скачок является одной из возможных форм анома­ лий теплоемкости). Можно также предположить, что аномалии теплоемкости в какой-то степени искажены концентрационными неоднородностями исследуемых поликристаллических образцов.

На рис. 4.26 приведены температурные зависимости удельного теплового сопротивления некоторых марок

феррошпинелей, широко используемых в практике: 4000НМ, 6000НМ, 3000НМ, 700НМ (кривые 1—4 соот­ ветственно). Температурные зависимости коэффициента теплопроводности для этих ферритов аналогичны зави­ симостям для феррошпинелей, рассмотренным нами ра­ нее, т. е. также наблюдается отклонение от закона Эйке­ на, характерные аномалии в районе точек Кюри и изме­ нение характера наклона функций X=f(t) до и после точки Кюри. Для приведенных составов справедлива фи­ зическая интерпретация экспериментальных результатов теплофизических свойств феррошпинелей, приведенная выше. В табл. 30 приведены теплофизические свойства основных промышленных марок феррошпинелей в тем­ пературном интервале — 60 ... 150 °С.

Ферриты со структурой типа граната и гексагонали. В качестве основных объектов исследования были вы­ браны партии поликристаллических ферритов со струк-

226

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ