![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Стабильность свойств ферритов. (Анализ физических свойств при внешних воздействиях, прогнозирование. Элементы проектирования)
.pdfцесса рассеяния фононов на магнитном порядке: [Ѳд - Ѳ с]"СТ52) *>.
Учитывая эти наиболее общие для большинства экс периментов положения, можно путем экстраполяции ли нейных функций теплового сопротивления кристаллов на Г = 0 К до и после Ѳс,іѵ количественно определять вели чины магнитной составляющей теплового сопротивления.
На рис. 4.30 представлены |
зависимости R(T) |
для |
двух |
||||
монокристаллов |
ферритов |
до и |
после |
области |
маг |
||
нитных |
переходов: кривая |
1 для |
Y3 Fe4 ,2 Gao,8 0 |
i2, кривые |
|||
2 и 3 (экспериментальная |
и расчетная) для феррита |
||||||
MnFe2 0 4 |
(Левая |
шкала используется |
для |
кривой 1, |
а правая — для кривых 2 и 3.) Линия АСД соответствует R(T) феррита в парамагнитном состоянии, следователь но, наличие магнитного порядка (линия АіС) вызывает дополнительное уменьшение теплового сопротивления с понижением температуры ниже Ѳс. Из обычных геомет
рических построений для линейных участков |
R(T) |
вы |
числяется эта дополнительная магнитоструктурная |
со |
|
ставляющая теплового сопротивления: |
|
|
R m( T ) — R mo [( Q c ,n —Т) / Ѳ с . і ѵ ] , |
(4.58) |
где RMo— получается из графической экстраполяции.
В рассматриваемой области температур суммарное тепловое сопротивление для ферритов и антиферромагне тиков можно представить формулой:
R — Ru + Яд -Ь |
А ( ч ' У к Т |
|
||
— |
|
|||
|
|
Ѳд ? М |
|
|
Л- „2 |
Г (1 +5/9а") Т |
R, |
(4.59) |
|
М |
||||
Г / |
|
|
||
|
|
|
где у' — константа Грюнайзена, М — средняя масса ато ма, г — средний радиус атома (иона), к — коэффициент соотношения масс атомов, т. е. степень выпадания опти ческой ветви колебательного спектра, а" — соотношение
•нормальных процессов и процессов переброса, Г — пара метр, характеризующий рассеяние фононов на дефектах,
*> А втор ы р а б о ты [20] не н а б л ю д а л и и зл о м о в Я ( Т ) , что, п о -в и д и
м о м у , с в я за н о с м а л о й р а зн и ц ей (Ѳд— Ѳ0) д л я б о л ь ш и н ст в а с о с т а
в о в , а н а б л ю д а е м ы е в |
[142] |
о б р а т н ы е |
и зл ом ы ( t g a i > t g a 2) |
д л я |
н е |
||
к о т о р ы х |
о б р а зц о в при |
п о с л е д у ю щ и х |
п р о в ер к а х |
не п о д т в ер д и л и сь |
и, |
||
в ер о я т н о , |
бы ли о б у сл о в л ен ы ув ел и ч ен и я м и т еп л о в о г о со п р о т и в л ен и я |
||||||
при вы сок и х т ем п е р а т у р а х |
в сл ед ст в и е |
и сп а р ен и я |
к он так тн ой |
см а зк и . |
237
Ru — тепловое сопротивление, обусловленное процессами
переброса, |
RK— тепловое сопротивление, обусловленное |
|||
дефектами, RM— магнитоструктурное тепловое сопротив |
||||
ление, А, В, RM0— параметры, характеризующие тип кри |
||||
сталлической и магнитной структуры. |
(рис. 4.30) допол |
|||
Наблюдаемое в ходе эксперимента |
||||
нительное |
уменьшение |
теплового |
сопротивления ниже |
|
Ѳс ,іV можно |
объяснить |
термострикцией |
[10]. Появление |
|
спонтанной |
намагниченности ниже |
Q c , n |
сопровождается |
самопроизвольной деформацией решетки за счет обмен ного и магнитного взаимодействий:
Я5= П /У 4 , |
(4.60) |
где к' — константа магнитострикции паропроцесса (кон станта объемной магнитострикции [1 0 ]), as — удельная намагниченность насыщения подрешеток.
Наличие магнитного порядка приводит к сжатию кристаллической решетки (к'<0 ) по сравнению с пара магнитным состоянием, что увеличивает потенциал взаи модействия между двумя соседними ионами <р за счет гармонического члена:
Ф=Фю+ ( f l 2) (/—/о)2+ № |
) (/—/о)3, |
(4.61) |
где /о — среднее расстояние между |
ионами, f |
— коэффи |
циент упругости связи, g —-кубический |
член разложения |
потенциальной энергии, учитывающий |
коэффициент эн |
гармонизма колебаний решетки. |
> |
Коэффициент Грюнайзена |
|
y ' = - g l 0/ Qf. |
(4.62) |
Следовательно, спонтанное сжатие кристалической ре шетки увеличивает f и уменьшает у', что согласно (4.59) уменьшает тепловое сопротивление. С другой стороны, спонтанное сжатие решетки повышает температуру Де бая в силу соотношения
|
dV |
(4.63) |
|
Ѳд |
т Ѵ ’ |
||
|
которое согласно (4.59) также приводит к уменьшению R. Поскольку I s — dV/V, то с учетом (4.60), (4.62) и
238
(4.63) формула (4.59) примет вид:
|
р ^ |
А(ч')ЧТ |
( I — |
I /9)6 |
I |
|
|
|
Ѳд?м |
(1 + ч'к'а%/9)3 |
|
|
|
I |
B f |
j Г ( 1 + 5 / 9 |
а " ) Т |
( 1 — к ' |
д | /9)3 |
(4.64) |
^ |
[ / |
М |
|
(1+ К'Т'а|/9)= |
||
|
|
Из сопоставления выражения (4.59) и (4.64) видно, что магнитоструктурное сопротивление вошло в первые два члена выражения (4.59), поэтому графическая экстра поляция (рис. 4.30) Rмо может быть сопоставлена с рас четом по формулам (4.59) и (4.64). На рис. 4.30 видно совпадение с точностью до 1 0 % экспериментальных зна чений (кривая 2) с расчетной кривой (кривая 3) для монокристалла марганцевой феррошпинели, где на уча сток ниже Ѳс — тепловое сопротивление рассчитывалось по формуле (4.64), на парамагнитном участке расчет теплового сопротивления проводился по первым двум членам формулы (4.59). В общем случае полученные формулы не учитывают вклад в механизм теплопровод ности электронной, фотонной и магнонной компонент; роль последней становится заметной при гелиевых тем пературах *). Однако для класса ферри- и антиферромагнитных диэлектриков в рассматриваемом температур ном интервале они весьма малы, в частности, электрон ная компонента теплопроводности. Фотонная компонента заметна у некоторых монокристаллов феррогранатов при высоких температурах, а магнонная компонента тепло
проводности (носители тепла — магноны) {74] |
может |
быть обнаружена при сверхнизких температурах |
(менее |
1 0 К).
Таким образом следует ввести понятие магнитострук турной составляющей теплового сопротивления, которая характеризует изменение энгармонизма колебаний кри-
*) В выражение (4.64) не включен член, связанный со спиновой составляющей тецлоемкости, так как эта составляющая может да вать заметный вклад лишь при очень низких температурах, а также в области магнитного перехода. При высоких температурах состав ляющая теплоемкости, связанная с оптическими фононами, практиче ски не участвует в переносе тепла, что вероятно, и делает справедли вым закон Эйкена для ферритов и антиферромагнетиков при темпе ратурах, ниже температуры Дебая.
239
сталической решетки вследствие наличия ниже точки Ѳс,лг магнитного упорядочения. Тогда магнитная состав ляющая теплопроводности Лм будет, по-видимому, адди тивно складываться из спиновой Кс и магнитоструктур ной Лмс составляющих.
Можно предложить две физические модели, опреде ляющие знак магнитоструктурного теплового сопротив ления. Во-первых, если предположить, что в области вы соких температур при наличии магнитной структуры (при Т<.Qc,n ) возникает дополнительное тепловое сопротив ление, линейно увеличивающееся с ростом Т до Ѳс.лч
апри T>Qc,n эта величина не зависит от Т (по аналогии
степловым сопротивлением RÄ за счет рассеяния фононов на точечных дефектах и примесях при высоких тем пературах), то при экстраполяции линейных участков
ACD и ЛіС получим максимальное значение RMo (рис. 4.30). В этом случае отсутствие магнитных момен тов у магнитоактивных ионов соответствовало бы линии AiCiDi (диамагнитный структурный аналог), а их нали чие— дополнительному тепловому сопротивлению R u0, линейно возрастающему с ростом температуры до точки Ѳс.іѵ- Во-вторых, если допустить, что R(T) для гипотети ческого диамагнетика соответствует линии ACD, а нали чие магнитного упорядочения вызывает уменьшение те плового сопротивления на участке А іС, то появляется дополнительное увеличение теплопроводности, линейно растущее с понижением температуры примерно до
200 К) *>. Следовательно, |
выбор модели можно осущест |
||
вить при |
сравнении R(T) |
с диамагнитными аналогами. |
|
Таковыми |
для NiO является MgO, |
для Сг2 0 3 —А12 0 3, |
|
для феррошпинелей — MgAl2 0 4, а для |
феррогранатов — |
УгАЬОіг. Многие авторы [74] высказываются в пользу первой модели (наличие добавочного теплового сопротив ления у ферромагнетиков по сравнению с диамагнетика ми). Однако названные диамагнитные аналоги практиче ски несопоставимы с ферритами и антиферромагнетика ми в силу различия в температурах Дебая, соотношениях масс ионов, дефектности структуры, что подтвердилось проведенными нами сопоставлениями [142].
*> |
Вклад |
Хмс |
должен возрастать до ~ О К , однако |
линейность |
R(T) |
ниже |
TOOK |
нарушается, что требует введения |
в формулу |
(4.64) экспоненциального типа зависимости, членов, учитывающих граничное рассеяние тепла, а также взаимосвязь ХМс со спиновой (магнонной) компонентой.
240
С помощью выражения (4.64) можно описать боль*
шинство |
экспериментальных результатов с точностью |
5 ... 1 0 |
%, а применение механизма термострикции по |
зволяет отдать предпочтение второй модели, т. е. по явлению дополнительной магнитоструктурной составляю щей теплопроводности. Однако недостаточная информа тивность данных по магнитострикции в области пара процесса снижает точность расчета по формуле (4.64).
При высоких температурах магнитоструктурное те пловое сопротивление может коррелировать с рассея нием фононов на спиновой системе, рассеянием фононов на флуктуациях магнитного порядка, резонансным по глощением фононов парамагнитными ионами, рассеяни ем на магнитном беспорядке. Теоретически рассеяние фо нонов на спиновой системе должно увеличиваться с рос том температуры до точки Ѳс,ль где оно максимально. При этой температуре интенсивно развиваются флуктуа ции дальнего магнитного порядка, обусловливающие по глощение звуковых и тепловых фононов. Этот механизм объясняет максимумы R(T) в точке Q c ,n , и вероятно, рас сеяние фононов на спиновой системе и флуктуациях является одним и тем же процессом, объясняемым двумя механизмами. Однако выше точки 0c,w это рассеяние
должно постепенно исчезнуть, |
при этом линия CD |
(рис. 4.30) совместится с CiDi, |
что экспериментально не |
наблюдалось.
В некоторых работах высказывается предположение, что фононы могут рассеиваться флуктонами, т. е. локаль ными образованиями электронов проводимости с пара метром, резко меняющимся в ооласти фазовых перехо дов. Наличием этих квазичастиц можно объяснить рас сеяние тепловых нейтронов и электромагнитных волн в магнитных полупроводниках. Вероятно, этот механизм и механизм рассеяния фононов на флуктуациях дальнего магнитного порядка идентичны. Рассеяние фононов вследствие резонансного поглощения парамагнитными ионами для ряда соединений в области температур, превышающих Ѳс.іѵ, наблюдалось рядом авторов [74, 84, 196]. Этот механизм может объяснить появление добавочного теплового сопротивления в парамагнитном состоянии, когда существует возможность дополнительного рассея
ния фононов на магнитном беспорядке.
На базе экспериментального материала по темпера турным зависимостям коэффициентов теплопроводности
241
16—418
к и температуропроводности а были определены соглас но рис. 4.30 величины і?мо и 1/амо для гексаферритов, феррошпинелей и феррогранатов в зависимости от со става (рис. 4.31 и 4.32).
На рис. 4.31 представлены зависимости теплофизиче ских свойств феррошпинелей и гексаферритов: а) для
242
Ba2 Zn2 -xCoxFei2 0 2 2 : расчетная (1) |
и экспериментальная |
|||
(4) кривые для Дмо, а кривые 2, 3 |
для |
1/амо и См соот |
||
ветственно; б) для |
Mno,9 5 -xZnxFe2 ,o5 |
0 4 : |
расчетная |
(6) и |
экспериментальная |
(7) кривые для Ямо, а кривые |
5 и 8 |
для См и 1/ам 0 соответственно.
На рис. 4.32 представлены аналогичные зависимости
для |
Y3 Fe5 -xAlxOi2 : |
расчетная (2) и экспериментальная |
(3) |
кривые для Rm, кривые 1 и 4 для См и 1/ам 0 соот |
|
ветственно, и для |
Y3 Fe5 _xGaxOi2: кривая 5 — изменение |
Яма для монокристаллов.
Экспериментально найденные значения Ямо для неко торых ферритов достигают 50% от общего теплового со противления. Зависимости Ямо и 1/амо от состава носят более или менее выраженный С-образный вид. Для Mno,9 5 ~.%ZnxFe2 ,o5 0 4 представлена только одна ветвь кри вых Ямо(х), 1/амо(х) вследствие неполного замещения. Для всех составов за исключением Y3 Fe5 - xGaxOi2 кривые
Ямо(х) и 1 |
/ам0 (х) имеют максимумы. |
теплоемкости См |
||
Расчет |
магнитной |
составляющей |
||
при T— Qс,лт производится по формуле |
|
|||
|
См - |
№c , N |
d l i |
(4.65) |
|
РДн-в |
d T |
где р — удельный вес, Я — постоянная Больцмана, цв — магнетон Бора и /о, Д — намагниченность насыщения, показал, что вид кривой Яма(х) в основном определяется зависимостью средней длины пробега фонона /ф0ц от маг нитных характеристик составов. Величину Ямо можно определить через 1 /а и с по формуле взаимосвязи тепло физических свойств Я=1/аср. Наибольшее соответствие расчетных значений Яма экспериментальным имеет ме сто, когда при расчете используется полная тепло емкость, а не ее магнитная компонента (кривые 1,4 я 6,7 на рис. 4.31), что также указывает на незначитель ность вклада магнитной составляющей теплоемкости в механизм переноса тепловой энергии. Для объяснения наблюдаемого характера зависимости Ямо от состава ферритов воспользуемся механизмом термострикции. Со гласно формулам (4.59) и (4.64) Ямо определяется про
изведением K'as2- При замещении |
у Ba2 Zn2 -xCoxFei2 Co2 2 |
|
иона Со+ 2 на Zn+ |
2 и у Mno.9 5 -xZnxFe2 .0 5 O4 иона Мп+ 2 на |
|
2п+ 2 величина as2 |
растет. Однако одновременно с ростом |
|
намагниченности восприимчивость |
парапроцесса (а сле- |
|
16* |
|
?43 |
цовательно, и К') уменьшается, что, по-видимому, обу словливает ^/-образный характер изменения K'as2 и Rm при замещении. Вогнутость кривой 7?M0 (x) для феррогра натов УзРе5 -жОаж0 1 2 (рис. 4.32), вероятно, связана с бо лее сильной зависимостью К' от состава. Кроме того, на вид и форму функций RM (x), 1 /ат (х) может влиять
разница (бд —Ѳс) |
при замещениях по составу согласно |
|
зависимости |
|
|
|
Я м М в д - в е)*4- |
(4.66) |
Следует также |
отметить, что при отклонении |
Я(Т) |
от линейных функций для некоторых составов ниже Ѳс,іѵ, в частности Сг3 0 3 [142] и МпТе [84], экстраполяция Ям0 является затруднительной, кроме того, экстраполяция должна вестись не на Г = 0 К, а на некоторой Ts ~0,5К , где фононная составляющая теплопроводности уже пре небрежимо мала по сравнению с магнонной. Так в [84]
парамагнитный участок МпТе экстраполируется |
в Т = |
= 0 К, что характерно для кристалла без дефектов, |
а кри |
волинейный антиферромагнитный участок говорит в пользу существования добавочной магнитоструктурной составляющей теплопроводности.
Г лава 5
СТАТИСТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОБРАБОТКИ И ПРОГНОЗИРОВАНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИСПЫТАНИЙ
ФЕРРИТОВ
5.1. М А Т Е М А Т И Ч Е С К А Я О Б Р А Б О Т К А РЕ З УЛ ЬТАТО В И С П Ы Т А Н И Й
По результатам эксперимента (испытания), получен ным на испытательных стендах, в большинстве случаев трудно судить о теплофизических, механических или элек тромагнитных свойствах ферритовых изделий. Непосред ственно экспериментально измеренные параметры харак теризуют в основном к а ч е с т в е н н у ю картину состоя ния изделия. Материалы испытаний представляют собой неупорядоченную информацию, по которой трудно оце нить сложившуюся ситуацию количественно. Отсюда по является необходимость обработки экспериментальных данных для выявления количественных показателей тех или иных свойств изделий.
Экспериментальные данные, полученные в результате контроля испытуемых изделий, можно представить в двух видах. Первый вид информации — данные, полученные в результате измерений и представляющие собой первич ную информацию, дающую в большинстве случаев толь ко качественную оценку свойств изделий, т. е. это «гру бая» информация, которая требует упорядочения и смыс ловой обработки.
Более высшую степень информативности представляет собой второй вид экспериментальных данных, который получается при использовании тех или иных алгоритмов обработки. При этом удается раскрыть более глубокое содержание, повысить «организованность» и наглядность результатов эксперимента.
Для получения информации второго вида необходимо составить методику (алгоритм) математической обработ ки данных испытаний. Выбор алгоритма обработки в об щем случае определяется задачами, поставленными пе ред экспериментом. Разнообразие и сложность алгорит мов зависят от степени сложности и комплексности испы таний. Безусловно, основным моментом во всех задачах, стоящих перед испытаниями, является получение истин-
245
ной картины о качестве изделия, его различных свойст вах, надежности, долговечности и т. д. Поэтому обработ ка данных состоит прежде всего в количественной оценке основных результатов испытаний.
Необработанная первичная информация является малосодержательной не только потому, что еще не вы числены показатели, характеризующие различные пара метры изделия, но и потому, что она содержит «помеху», которая накладывается в процессе испытаний и измере ний (природа помехи может быть весьма разнообраз ной). В процессе испытаний на изделие воздействует множество внешних факторов, которые в большей или меньшей степени влияют на результаты испытаний. Кро ме того, как уже указывалось, процессы, происходящие в изделии, также существенно влияют на изменение па раметров. Если к тому же учесть, что в воздействии внешних и внутренних факторов много элементов случай
ного, то становится ясно, что влиянием |
помехи нельзя |
||||||
|
|
пренебречь. |
Следует так |
||||
В н у т р е н н и е |
же |
учитывать |
погреш |
||||
факторы |
|||||||
ность измерительных при |
|||||||
|
|
||||||
|
|
боров. |
|
|
|
||
Внешние |
|
В |
результате измене |
||||
факторы _ |
$(Х)+Г\(Т)*х(т) |
ние |
контролируемого па |
||||
|
т |
раметра |
X |
может быть |
|||
|
Погрешности |
представлено в |
виде: |
||||
|
^ ( t) = £ ( t) |
-Ьг}(т) + х(т), |
|||||
|
измерительных |
||||||
|
приборов и ошибки |
|
|
|
|
(5.1) |
|
|
экспериментатора |
|
|
|
|
||
|
Рис. 5.1. |
где |
£ (т)— необратимые |
||||
в изделии, |
|
изменения, |
происходящие |
||||
вызванные воздействием внешних и внутренних |
|||||||
факторов; |
ц (т )— обратимые |
изменения, |
определяемые |
||||
нестабильностью воздействующих |
факторов; |
х (т )— со |
ставляющая, определяемая погрешностью измеритель ных приборов и ошибками экспериментатора; т — время (в качестве аргумента можно выбрать любой другой воз действующий фактор).
На рис. 5.1 схематично показаны причины появления составляющей помехи [г) (т) +х(т)].
Программа испытаний определяет объем информа ции, которая получается в результате контроля парамет ров изделия. Если речь идет об испытаниях на надеж-
24Й