Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1495

.pdf
Скачиваний:
29
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
33.32 Mб
Скачать

Способ получения сульфата калия из его хлорида основан на ре­ акции хлорида калия с сульфатом магния (эпсомитом):

2КС1 + MgS04 MgCl2 + K2S04

На рис. 2.18 представлена диаграмма растворимости солей в этой системе с учетом свойств системы К+, Mg2+ ||СГ, SO*', Н20. Согласно данных системы, процесс проходит в две стадии. В первой стадии про­ цесса кристаллизуется шенит. Из диаграммы следует, что для достиже­ ния максимального выхода шенита точка С состава исходной смеси должна лежать на луче кристаллизации ШР, идущем из полюса шени­ та Ш в точку Р, положение которой соответствует составу маточного раствора, насыщенного шенитом, сильвином и каинитом. Раствор Р — раствор шенита — выводят из цикла, а шенит обрабатывают хло­ ридом калия в водной среде с образованием сульфата калия и маточно­ го раствора А, насыщенного хлоридом калия, сульфатом калия и шени­ том. Этот раствор полностью используют в первой стадии конверсии, и, следовательно, процесс замыкается. Однако для обеспечения полно­ го замкнутого цикла необходимо введение части эпсомита на вторую стадию или части хлорида калия (~1/3 расчетного количества) на пер­ вую стадию. Для получения высококачественного сульфата калия (-52% К20) необходимо применять хлорид калия с высоким содержа­ нием основного вещества.

Способ получения сульфата калия взаимодействием сульфата маг­ ния с хлоридом калия был разработан ВНИИГ с проведением основ­ ной реакции при 25° С в две стадии с получением промежуточного продукта (полуфабрика­

та) — шенита.

Процесс

M gS 0 f4 H 20 Г-M gS0t -5H20 KCIMgS0<3H20

 

образования шенита длит­

M ga2-6H2o \\M g s o t -6 H ^ y 'K2SOi.MgSOi.4H20

 

ся 30 мин, а процесс раз­

MgCfa XXLL----——---------------------- —

ложения его водным рас­

 

 

 

 

 

твором

хлорида калия с

 

 

 

 

 

образованием

сульфата

 

 

 

 

 

калия — 90

мин.

Было

 

 

 

 

 

установлено

также,

что

 

 

 

 

 

получение

целевого

про­

 

 

 

 

 

дукта может быть эффек­

 

 

 

 

 

тивным лишь при взаимо­

 

 

 

 

 

действии 95%-ного шени­

 

 

 

 

 

та с техническим хлори­

 

 

 

 

 

дом

калия,

содержащим

2KCI 20

40

60

80

K2SO4

95%

КС1.

 

 

 

Согласно схеме полу­

Рис. 2.18. Растворимость в водной системе

чения

сульфата

калия

2КС1 + MgS04 £

K2SO4 +

MgCI2 при 25° С

Рис. 2.19. Схема получения сульфата калия из эпсомита и хлорида калия:

]t 2, 24 — бункеры для хлорида калия, эпсомита и шенига соответственно; 3, 23 — дозаторы хлорида калия; 4, 22 — дозаторы эпсомита и шенига соответственно; 3, 21 — смесители; б, 75, 20 — реакторы; 7, /3, 19 — отстойники; 8 — аппарат с перемешивающим устройством; 9 — центрифуга; Ю— буферная емкость; 77, 18 — выпарные станции; 72 — аппарат погружного горения; 14 — теплообменник; 16 — аппарат кипящего слоя; 77 — ба­ рабанная сушилка

из индатреновых красителей. Его применяют для очистки промыш­ ленных газов от сульфида водорода, особенно в коксохимической промышленности в процессе очистки коксового газа.

К качеству выпускаемого промышленностью карбонату калия, соглас­ но ГОСТ 10690—63, предъявляются требования, приведенные в табл. 2.4.

Т а б л и ц а 2.4. Требования к качеству карбоната калия (содержание в %)

 

Поташ кальцинированный

Поташ полутораводный

Карбонат калия, не менее

сорт 1

сорт 2

сорт 1

сорт 2

98

93

97,5*

92,5*

Натрия в пересчете на Na2C03, не более

0,9

4,0

0,9

6,0

Хлоридов в пересчете на хлор, не более

0,07

1,5

0,07

2,0

Сульфатов в пересчете на SO*', не более

0,4

1,0

0,5

1,5

Железа в пересчете на Fe20 3, не более

0,005

Не определя­

0,005

Не определя­

Не растворимого в воде остатка, не более

 

ется

 

ется

0,1

»

0,1

»

В пересчете на прокаленное вещество.

Способы получения карбоната калия. Основным и перспектив­ ным способом получения карбоната калия является способ производ­ ства его в процессе комплексной переработки нефелинов. Нефелин является минералом из группы каркасных силикатов. Химическая формула его KNa3(AlSi04)4, он имеет кристаллическую структуру ти­ па тридимита (модификации Si02). Искаженные шестичленные коль­ ца из связанных вершинами тетраэдров Si04 и АЮ4 представляют собой каркас, в пустотах которого располагаются ионы щелочных металлов. Плотность нефелина 2,550-2,665 г/см3.

В чистом виде нефелин содержит до 33,2% AI2O3 и поэтому явля­ ется ценным сырьем в производстве глинозема. В процессе получения глинозема (AI2 O3 ) из нефелина образуются растворы следующего со­ става (в г/л): Na2C 03— 157; К2С03— 62; K2S04 (включая неокисленные соединения серы)— 16; собственно K2SO4— 15; R2O3— 0,1; СГ — 0,07. Эти растворы перерабатывают на содово-поташную смесь и поташ. Способ основан на фазовых равновесиях во взаимной системе

К2СО3+ Na2S04 1Ча2СОз + K2S04

изучен в широком диапазоне температур и концентраций (рис. 2. 21).

Исходные растворы обычно содержат некоторое количество гидрокар­ бонатов калия и натрия (свыше 7 г/л в пересчете на ИаНСОз), присутст­ вие которых в системе приводит к значительной коррозии аппаратуры и загрязнениям карбоната калия оксидами железа. Предварительная нейтрализация исходных растворов гидроксидом натрия замедляет про-

137

Рис. 2.22. Принципиальная схема получения чистого карбоната калия из содово-поташных растворов глиноземного производства с окислительной

термообработкой карбоната калия

Т а б л и ц а 2.5. Состав растворов в точке F

(F)

насыщения солями Na2C03 • хН20

+ KNaC03 • yH20 + K2SO4 при

 

 

 

 

 

различных температурах

 

 

 

Состав раствора, % (масс.)

Состав раствора

в пересчете на сухое

 

 

г, °С

вещество, % (масс.)

 

Твердые фазы

 

 

 

 

 

К2С 03

N a2C 03

K2SO4

К2СОз

Na2COj

K2SO4

 

 

25

17,02

21,00

0,75

54,16

 

43,90

1,94

Na2C03*7H20 + Na2C03K2C03-6H20 + K2S04

35

45,60

6,70

Следы

87,20

 

12,80

Следы

Na2C03H20 + Na2C03K2C03 + K2S04

50

45,10

7,22

»

86,30

 

13,70

 

Na2C03H20

+ Na2C03K2C03 + K2S04

75

44,20

8,14

 

84,50

 

15,50

 

Na2C03*H20 + Na2C03-K2C03 + K2S04

100

43,59

9,18

0,31

82,12

 

17,30

0,58

Na2C03H20

+ Na2C0 3 K2C0 3 + K2S04

150

45,82

8,95

0,74

82,50

 

16,10

1,40

И^СОэ +

Na2C03*K2C03 + K.2S04

 

 

Т а б л и ц а

2.6. Состав растворов в точке G

(G ) насыщения солями

 

 

 

К2СОэ

Na2C03

• уН20 + K2S04 + К2СОэ 1 ,5Н20

при различных температурах

/, ° c

Состав раствора, % (масс.)

Состав раствора в пересчете на сухое

 

 

 

вещество, % (масс.)

 

Твердые фазы

 

NajCOj

 

 

 

К2СОз

K2SO4

К2СОз

Ыа2СОз

K2SO4

КгСОз-ЫагСОз* 6Н20 + K2S04 + К2С03 1,5Н20

25

48,10

5,02

0,63

89,45

9,35

1,17

35

49,95

4Д7

Следы

92,28

7,72

Следы

K2C03Na2C03 + K2S04 + К2С031,5Н20

50

52,10

3,12

 

94^0

5,80

 

K2C03Na2C03 + K2S04 + К2С03 1,5Н20

75

56,00

2,01

»

96,55

3,45

»

K2C03Na2C03 + K2S04 + K2C03 1,5H20

100

59,38

1,03

0,07

98,18

1,70

0,12

K2C03Na2C03

+ K2S04

+ K2C03 1,5H20

150

66,81

1,15

0,25

97,94

1,70

0,36

K2C03*Na2C03

+ K2S04

+ K2C03 1,5H20

Из табл. 2.6 видно, что наиболее целесообразна выпарка на тре­ тьей стадии при 100° С. При этом жидкая фаза содержит 98,18% карбоната калия в пересчете на сухое вещество.

Выделившуюся в осадок в процессе третьей выпарки загрязнен­ ную сульфатом калия двойную соль отделяют и возвращают на сме­ шение с первоначальным раствором. Дальнейший'процесс переработ­ ки маточного раствора зависит от способов освобождения раствора от накапливающихся примесей — в основном иона хлора и неокисленных соединений серы.

Получение карбоната калия высокого качества достигается путем систематического вывода маточных растворов после кристаллизации целевого продукта. Образующийся маточный раствор высушивают для получения карбоната калия, загрязненного неокисленными соеди­ нениями серы. Маточный раствор после третьей выпарки и отделе­ ния двойной соли дополнительно выпаривают при 75— 100° С, в ре­ зультате из системы частично выделяется К2СОз* 1,5Н20 . Жидкую фазу охлаждают до 25° С, в процессе чего кристаллизуется дополни­ тельное количество К2СОз* 1,5Н20.

Смесь обоих осадков кристаллического карбоната калия промыва­ ют насыщенным раствором карбоната калия, полученным в предыду­ щей операции. Установлено, что промывка идет полнее при предва­ рительном перемешивании осадка с частью промывного раствора. Вторичную же промывку кристаллов производят непосредственно на фильтре или центрифуге. По этой схеме получается кристаллический карбонат калия, содержащий (в % на сухое вещество): К2С 03— 99,0, Na2C 03— 0,3, K2S04— 0,2, окисляемых соединений (в пересчете на K2S03) — 0,05, Fe20 3— 0,001.

Существует процесс получения высококачественного карбоната калия окислением соединений пероксидом водорода, персульфатами, воздухом в присутствии катализаторов и путем окислительной термо­ обработки (прокалки) карбоната калия.

Схема получения карбоната калия с окислительной термообработ­ кой (см. рис. 2.22) идентична с другими вариантами вплоть до тре­ тьей выпарки и отделения двойной соли с дальнейшим высушивани­ ем и прокалкой раствора в течение трех часов при 600° С с доступом воздуха. В этих условиях степень окисления соединений серы до сульфата калия достигает 96—98%. Термообработанный кар­ бонат калия растворяют в воде при 25° С с таким расчетом, чтобы образовавшийся сульфат калия остался нерастворенным. Раствор от­ фильтровывают от сульфата калия и упаривают при 75° С и охлаж­ дают до 25° С. После промывки кристаллический карбонат калия на­ правляют на упаковку, а маточный раствор возвращают в процесс.

Полученный по описанной схеме карбонат калия имел следую­ щий аналитический состав (в % на сухое вещество): К2СОэ — 99,4,

142

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]