1495
.pdfСпособ получения сульфата калия из его хлорида основан на ре акции хлорида калия с сульфатом магния (эпсомитом):
2КС1 + MgS04 MgCl2 + K2S04
На рис. 2.18 представлена диаграмма растворимости солей в этой системе с учетом свойств системы К+, Mg2+ ||СГ, SO*', Н20. Согласно данных системы, процесс проходит в две стадии. В первой стадии про цесса кристаллизуется шенит. Из диаграммы следует, что для достиже ния максимального выхода шенита точка С состава исходной смеси должна лежать на луче кристаллизации ШР, идущем из полюса шени та Ш в точку Р, положение которой соответствует составу маточного раствора, насыщенного шенитом, сильвином и каинитом. Раствор Р — раствор шенита — выводят из цикла, а шенит обрабатывают хло ридом калия в водной среде с образованием сульфата калия и маточно го раствора А, насыщенного хлоридом калия, сульфатом калия и шени том. Этот раствор полностью используют в первой стадии конверсии, и, следовательно, процесс замыкается. Однако для обеспечения полно го замкнутого цикла необходимо введение части эпсомита на вторую стадию или части хлорида калия (~1/3 расчетного количества) на пер вую стадию. Для получения высококачественного сульфата калия (-52% К20) необходимо применять хлорид калия с высоким содержа нием основного вещества.
Способ получения сульфата калия взаимодействием сульфата маг ния с хлоридом калия был разработан ВНИИГ с проведением основ ной реакции при 25° С в две стадии с получением промежуточного продукта (полуфабрика
та) — шенита. |
Процесс |
M gS 0 f4 H 20 Г-M gS0t -5H20 KCIMgS0<3H20 |
|
|||||||
образования шенита длит |
M ga2-6H2o \\M g s o t -6 H ^ y 'K2SOi.MgSOi.4H20 |
|
||||||||
ся 30 мин, а процесс раз |
MgCfa XXLL----——---------------------- — |
|||||||||
ложения его водным рас |
|
|
|
|
|
|||||
твором |
хлорида калия с |
|
|
|
|
|
||||
образованием |
сульфата |
|
|
|
|
|
||||
калия — 90 |
мин. |
Было |
|
|
|
|
|
|||
установлено |
также, |
что |
|
|
|
|
|
|||
получение |
целевого |
про |
|
|
|
|
|
|||
дукта может быть эффек |
|
|
|
|
|
|||||
тивным лишь при взаимо |
|
|
|
|
|
|||||
действии 95%-ного шени |
|
|
|
|
|
|||||
та с техническим хлори |
|
|
|
|
|
|||||
дом |
калия, |
содержащим |
2KCI 20 |
40 |
60 |
80 |
K2SO4 |
|||
95% |
КС1. |
|
|
|
||||||
Согласно схеме полу |
Рис. 2.18. Растворимость в водной системе |
|||||||||
чения |
сульфата |
калия |
2КС1 + MgS04 £ |
K2SO4 + |
MgCI2 при 25° С |
Рис. 2.19. Схема получения сульфата калия из эпсомита и хлорида калия:
]t 2, 24 — бункеры для хлорида калия, эпсомита и шенига соответственно; 3, 23 — дозаторы хлорида калия; 4, 22 — дозаторы эпсомита и шенига соответственно; 3, 21 — смесители; б, 75, 20 — реакторы; 7, /3, 19 — отстойники; 8 — аппарат с перемешивающим устройством; 9 — центрифуга; Ю— буферная емкость; 77, 18 — выпарные станции; 72 — аппарат погружного горения; 14 — теплообменник; 16 — аппарат кипящего слоя; 77 — ба рабанная сушилка
из индатреновых красителей. Его применяют для очистки промыш ленных газов от сульфида водорода, особенно в коксохимической промышленности в процессе очистки коксового газа.
К качеству выпускаемого промышленностью карбонату калия, соглас но ГОСТ 10690—63, предъявляются требования, приведенные в табл. 2.4.
Т а б л и ц а 2.4. Требования к качеству карбоната калия (содержание в %)
|
Поташ кальцинированный |
Поташ полутораводный |
||
Карбонат калия, не менее |
сорт 1 |
сорт 2 |
сорт 1 |
сорт 2 |
98 |
93 |
97,5* |
92,5* |
|
Натрия в пересчете на Na2C03, не более |
0,9 |
4,0 |
0,9 |
6,0 |
Хлоридов в пересчете на хлор, не более |
0,07 |
1,5 |
0,07 |
2,0 |
Сульфатов в пересчете на SO*', не более |
0,4 |
1,0 |
0,5 |
1,5 |
Железа в пересчете на Fe20 3, не более |
0,005 |
Не определя |
0,005 |
Не определя |
Не растворимого в воде остатка, не более |
|
ется |
|
ется |
0,1 |
» |
0,1 |
» |
В пересчете на прокаленное вещество.
Способы получения карбоната калия. Основным и перспектив ным способом получения карбоната калия является способ производ ства его в процессе комплексной переработки нефелинов. Нефелин является минералом из группы каркасных силикатов. Химическая формула его KNa3(AlSi04)4, он имеет кристаллическую структуру ти па тридимита (модификации Si02). Искаженные шестичленные коль ца из связанных вершинами тетраэдров Si04 и АЮ4 представляют собой каркас, в пустотах которого располагаются ионы щелочных металлов. Плотность нефелина 2,550-2,665 г/см3.
В чистом виде нефелин содержит до 33,2% AI2O3 и поэтому явля ется ценным сырьем в производстве глинозема. В процессе получения глинозема (AI2 O3 ) из нефелина образуются растворы следующего со става (в г/л): Na2C 03— 157; К2С03— 62; K2S04 (включая неокисленные соединения серы)— 16; собственно K2SO4— 15; R2O3— 0,1; СГ — 0,07. Эти растворы перерабатывают на содово-поташную смесь и поташ. Способ основан на фазовых равновесиях во взаимной системе
К2СО3+ Na2S04 1Ча2СОз + K2S04
изучен в широком диапазоне температур и концентраций (рис. 2. 21).
Исходные растворы обычно содержат некоторое количество гидрокар бонатов калия и натрия (свыше 7 г/л в пересчете на ИаНСОз), присутст вие которых в системе приводит к значительной коррозии аппаратуры и загрязнениям карбоната калия оксидами железа. Предварительная нейтрализация исходных растворов гидроксидом натрия замедляет про-
137
Рис. 2.22. Принципиальная схема получения чистого карбоната калия из содово-поташных растворов глиноземного производства с окислительной
термообработкой карбоната калия
Т а б л и ц а 2.5. Состав растворов в точке F |
(F) |
насыщения солями Na2C03 • хН20 |
+ KNaC03 • yH20 + K2SO4 при |
||||||
|
|
|
|
|
различных температурах |
|
|
||
|
Состав раствора, % (масс.) |
Состав раствора |
в пересчете на сухое |
|
|
||||
г, °С |
вещество, % (масс.) |
|
Твердые фазы |
||||||
|
|
|
|
||||||
|
К2С 03 |
N a2C 03 |
K2SO4 |
К2СОз |
Na2COj |
K2SO4 |
|
|
|
25 |
17,02 |
21,00 |
0,75 |
54,16 |
|
43,90 |
1,94 |
Na2C03*7H20 + Na2C03K2C03-6H20 + K2S04 |
|
35 |
45,60 |
6,70 |
Следы |
87,20 |
|
12,80 |
Следы |
Na2C03H20 + Na2C03K2C03 + K2S04 |
|
50 |
45,10 |
7,22 |
» |
86,30 |
|
13,70 |
|
Na2C03H20 |
+ Na2C03K2C03 + K2S04 |
75 |
44,20 |
8,14 |
|
84,50 |
|
15,50 |
|
Na2C03*H20 + Na2C03-K2C03 + K2S04 |
|
100 |
43,59 |
9,18 |
0,31 |
82,12 |
|
17,30 |
0,58 |
Na2C03H20 |
+ Na2C0 3 K2C0 3 + K2S04 |
150 |
45,82 |
8,95 |
0,74 |
82,50 |
|
16,10 |
1,40 |
И^СОэ + |
Na2C03*K2C03 + K.2S04 |
|
|
Т а б л и ц а |
2.6. Состав растворов в точке G |
(G ) насыщения солями |
|
||||
|
|
К2СОэ |
Na2C03 |
• уН20 + K2S04 + К2СОэ 1 ,5Н20 |
при различных температурах |
||||
/, ° c |
Состав раствора, % (масс.) |
Состав раствора в пересчете на сухое |
|
|
|
||||
вещество, % (масс.) |
|
Твердые фазы |
|||||||
|
NajCOj |
|
|
||||||
|
К2СОз |
K2SO4 |
К2СОз |
Ыа2СОз |
K2SO4 |
КгСОз-ЫагСОз* 6Н20 + K2S04 + К2С03 1,5Н20 |
|||
25 |
48,10 |
5,02 |
0,63 |
89,45 |
9,35 |
1,17 |
|||
35 |
49,95 |
4Д7 |
Следы |
92,28 |
7,72 |
Следы |
K2C03Na2C03 + K2S04 + К2С031,5Н20 |
||
50 |
52,10 |
3,12 |
|
94^0 |
5,80 |
|
K2C03Na2C03 + K2S04 + К2С03 1,5Н20 |
||
75 |
56,00 |
2,01 |
» |
96,55 |
3,45 |
» |
K2C03Na2C03 + K2S04 + K2C03 1,5H20 |
||
100 |
59,38 |
1,03 |
0,07 |
98,18 |
1,70 |
0,12 |
K2C03Na2C03 |
+ K2S04 |
+ K2C03 1,5H20 |
150 |
66,81 |
1,15 |
0,25 |
97,94 |
1,70 |
0,36 |
K2C03*Na2C03 |
+ K2S04 |
+ K2C03 1,5H20 |
Из табл. 2.6 видно, что наиболее целесообразна выпарка на тре тьей стадии при 100° С. При этом жидкая фаза содержит 98,18% карбоната калия в пересчете на сухое вещество.
Выделившуюся в осадок в процессе третьей выпарки загрязнен ную сульфатом калия двойную соль отделяют и возвращают на сме шение с первоначальным раствором. Дальнейший'процесс переработ ки маточного раствора зависит от способов освобождения раствора от накапливающихся примесей — в основном иона хлора и неокисленных соединений серы.
Получение карбоната калия высокого качества достигается путем систематического вывода маточных растворов после кристаллизации целевого продукта. Образующийся маточный раствор высушивают для получения карбоната калия, загрязненного неокисленными соеди нениями серы. Маточный раствор после третьей выпарки и отделе ния двойной соли дополнительно выпаривают при 75— 100° С, в ре зультате из системы частично выделяется К2СОз* 1,5Н20 . Жидкую фазу охлаждают до 25° С, в процессе чего кристаллизуется дополни тельное количество К2СОз* 1,5Н20.
Смесь обоих осадков кристаллического карбоната калия промыва ют насыщенным раствором карбоната калия, полученным в предыду щей операции. Установлено, что промывка идет полнее при предва рительном перемешивании осадка с частью промывного раствора. Вторичную же промывку кристаллов производят непосредственно на фильтре или центрифуге. По этой схеме получается кристаллический карбонат калия, содержащий (в % на сухое вещество): К2С 03— 99,0, Na2C 03— 0,3, K2S04— 0,2, окисляемых соединений (в пересчете на K2S03) — 0,05, Fe20 3— 0,001.
Существует процесс получения высококачественного карбоната калия окислением соединений пероксидом водорода, персульфатами, воздухом в присутствии катализаторов и путем окислительной термо обработки (прокалки) карбоната калия.
Схема получения карбоната калия с окислительной термообработ кой (см. рис. 2.22) идентична с другими вариантами вплоть до тре тьей выпарки и отделения двойной соли с дальнейшим высушивани ем и прокалкой раствора в течение трех часов при 600° С с доступом воздуха. В этих условиях степень окисления соединений серы до сульфата калия достигает 96—98%. Термообработанный кар бонат калия растворяют в воде при 25° С с таким расчетом, чтобы образовавшийся сульфат калия остался нерастворенным. Раствор от фильтровывают от сульфата калия и упаривают при 75° С и охлаж дают до 25° С. После промывки кристаллический карбонат калия на правляют на упаковку, а маточный раствор возвращают в процесс.
Полученный по описанной схеме карбонат калия имел следую щий аналитический состав (в % на сухое вещество): К2СОэ — 99,4,
142