1352

нимальныйпри изготовлении жестких ППУ, в этих СJlучаях

ра·сход изоцианата на порядок ниже.

При дублировании тканей монолитным или микропористым

полиуретаном часто используют растворители, а сами изоци­

анаты применяют только в виде модифицированных продуктов,

вкоторых содержание мономерных изоцнанатов не превышает

1%. На предприятиях, производящих такие дублированные ма­

териалы, вредность производства связана в первую очередь с

типом и КОJ!Ич~ством применяемых растворителей, а не изоци­

анатов [бд].

ПЕРИОДИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИй

Эти методы используют для изготовления эластичных фор­

мованных набивных сидений, не подвергающихся дублирова­

нию или дополнительной наружной отделке; деталей из жест­

кого или полужесткого ППУ с плотной наружной кор·кой (ин­ тегральные ППУ), изготавливаемых методом РИФ и приме­

няемых в мебельной, автомобильной промышленности, в произ­

водстве спортивных тов·аров и обуви, а также при изготовлении стройматериалов; издел,ий, получаемых заливкой в полости вспенивающих.ся композиций :и применяемых в авто·мобилест­

роении, холодильной технике и строительстве.

Так же как и в ·случае непрерывных методов, предприятия

иуча·стки, выпускающие полиуретановые изделия периодиче­

скими методами, должны быть оборудованы вытяжной венти­

ляцией для удаления паров изоцианатов. При конструирова­ нии вентиляционных .камер необходимо учитывать индивиду­

альные особенности оборудования и применяемых рецептур. В большинстве случаев нужно устанавливать неоко.1ько точек отсоса и принимать в расчет возможные колебания количества

выделяющегося изоцианата в одном технологическом цик­

ле [7д].

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИУРЕТАНОВ В МЕСТЕ ПРИМЕНЕНИЯ

Втех случаях, когда жесткие ППУ и покрытия произво­

дятся не в промышленных условиях и невозможно установить

вытя)кную вентиляцию, ра•ботающих необходимо обеспечить маской с принудительной подачей воздуха и соответствующей

спецодеждой. Особое внимание следует обратить на нестацио­

нарные установки для изготовления полиуретанов, где возмож­

но образование аэрозолей, содержащих изоцианаты, например

при напылении ППУ. В последнем случае, однако, использо­

вание фильтрующих масок лишено смысла, посколь·ку они бы­

стро забиваются час11ицами затвердевшего ППУ [8д].

КРАСКИ И КЛЕИ НА ОСНОВЕ ИЗОЦИАНАТОН

Опа•сность контакта с изоцианатами при нанесении полиу­

ретановых красок или клеев кистевыми методами невелика,

поскольку изоцианатные компоненты либо практически не со-

223

держат мономерных изоцианатов, либо эти изоцпанаты (та­

кие, как трифенилмета.нтриизоцианат) имеют очень низкое дав­

ление паров. Если краски или клей наносят распылением, то необходимо принимать обычные защитные меры для предотвра­

щения ингаля-ции аэрозоля, например вытяжную вентиляцию и

(или) рес·пираторы. При выборе мероприятий по о·беспечению

безопасности следует учитывать одновременно тип п количест­

во применяемого растворителя.

АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

С самого начала промышленного производства полиурета­

нов, т. е. с начала 50-х годов, предельно допу.стимая концентра­

ция (ПДК) для ТДИ была установлена на уровне 0,1 млн-1 • Изучение токсичности изоцианатов позволило понизить значе­ ние ПДК до 0,02, а в 1971 г., после углубленных исследова­

ний медиков, эта величина была принята за верхний предrл

доп)'lстимой концентрации в ра-бочей зоне.

Для определения таких низких концентраций изоцианатов в воздухе потребовалось разработать специальные аналитиче­

ские методы [ 1-5]. Один из них основан на абсорбции изо­

цианата из воздуха, пропус·каемого через ра·створ. Абсорбиро­

ванные изоцианаты затем О•К'рашивают, интенсивность ОI<раски

оценивают фотометрически или визуально по стандартной шкале и таким образом определяют концентрацию изоцианата.

Основной недостаток этого метода состоит в длительности от­ бора проб, пос·кольку для накопления изоцианата в количестве, достаточном для обеспечения нужной точности, тре·буется не­

сколько минут. Другой метод, основанный на цветной реакции

сухих адсорбентов, позволяет определить среднюю за 5 мин концентрацию ТДИ или МДИ Гб]. Оба эти метода имеют боль­

шую продолжительность, они неудобны еще и тем, что исполь­ зуемую аппаратуру нельзя применить для отбора проб непо­

средственно на уровне лица оператора.

Эти методы пригодны для непрерывных процес·сов производ­

ства ППУ, при котором состав воздуха остается практически неизменным во время всего производственного цикла. В пе­

риодических процессах, которые испош>зуют все шире, кон­

центрация изоцианата может изменяться весьма значительно

даже в ходе одного производственного цикла. В этом случае

необходимы более чувствительные методы, которые позволяют

производить отбор пробы менее чем за минуту, поскольку са­

пита рные органы требуют, чтобы концентрация изоцианата не

превышала уровня ПДК даже на короткий период времени. Первые успехи были достигнуты с помощью модифицпрс­

ванной тонкослойной хроматаграфин [7]. Эта методика, на­

шедшая уже практическое применение, позволяет определяп,

концентрации до 0,005 млн-1 при продолжительности отбора

проб менее минуты, причем одновременно можно определять

содержание нескольких изоцианатов.

224

Для тех же целей применяют жидкостную хроматографию

высокого давления [8].

Одновременно продолжаются интенсивные поиски других

методов, которые не толыко бы позволили сократить время от­

бора проб, но и отличались бы техническими удобствами: про­ стотой настройки, доступностью и возможностью получать ре­ зультаты непосредственно на месте [9д-13д].

Только с помощью таких на"дежных, точных и быстрых ана­

литических процедур можно установить концентрацию и реаль­

ную опасность воздействия изоцианато·в на людей. Эти же ме­ тоды необходимы для определения уровня концентрации изо­

цианатов для выяснения токсичности их действия при ингаля­ ционных воздействиях на животных.

МЕХАНИЗМ ВОЗДЕйСТВИЯ ИЗОЦИАНАТОЕ НА БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОБЪЕКТЫ

ДЕйСТВИЕ НА СЛИЗИСТУЮ ОБОЛОЧКУ

В зависимости от давления паров или способов применения (возможность образования аэрозолей) изоцианаты я·вляютсн в большей или меньшей степени сильнораздражающими вещест­

вами, действующими прежде всего на слизистую ободочку верх­ них и средних дыхатедьных путей, а также на роговую и сли­ зистую оболочки глаз.

Раздражающее действие изоцианатов обусловлено способ­

ностью изоцианатных групп реагировать с подвижнымп ато:-.tа­

ми водорода биологических структур, что приводит (в зависи­

мости от уровня концентрации и времени контакта) к раздра­

жению или даже к поражению слизистых оболочек в форме клеточного или тканевого некроза. В экстремальных случаях

наблюдается своего рода ороговение пораженных участков

ткани.

ДЕйСТВИЕ НА К:ОЖУ

При попаданИ'и жидких изоцианатов на кожудаже при

Длптелыюм и многократном контактеобычно не наблюдает­

ся поражения внутренних слоев эпителия, пос.кодьку при вза­

имодействии изоцианатных групп с наружным покровом кожи

резко снижается возможность проникновения реагентов внутрь.

В резудыате поражение кожи как профессиональное заболева­

ние у людей, имеющих дело с изоцианатами, практически не

встречается. Однако при повышенной чув·ствительности кожи

поражения кожи в.стречаю'I'ся, но обычно они вызваны не изо­

дианатамп, а ~сопутствующими веществами, на1пример третич­

ными аминами [ 14д, 15д].

ПОПАДАНИЕ В ПИЩЕВАРИТЕЛЬНЫй ТРАК.Т

При пероральном (через рот) введении ТДИ крысам ве.'1и­ чина Лдsо* составляет 5,8 г/кг, а МДИ- 15 г/кг [9, 10]. Слу­

чаи попадания химических реагентов в желудок человека на

производстве крайне редки. Однако если это происходит, не­ обходИ'мо срочно промыть желудок и проводить дальнейшее ле­

чение, руководствуясь общей клинической картиной.

ИНГАЩЩИЯ

Главную опа·сность для человека представляет именно вды­

хание паров или аэрозолей изоцианатов. Ниже отдельно обсуж­

дается влияние высокой и низкой концентраций изоцианатон в

тон в воздухе вызывает раздражение глаз и дыхательных пу­

тей, режехимический бронхит и бронхопневмонию и очень редко - отек Легких.

Всовременных производственных условиях такие острые

воздействия возможны либо при нарушении самых элементар­ ных правил техни·ки безопасности, либо случайно. Даже в тя­

желых случаях полное излечение от последствий острого от­

равления возможно за счет процессов регенерации ткане?, t.со­ бенно если своевременно обеспечить надлежащий медицинский

уход [11].

В50-х и 60-х годах в литературе был описан ря.д случаев

острых отравлений при воздействии высокой концентрации па­

ров изоцианатон [ 12-16]. Так, были зарегистрированы случаи

отравления ТДИ, который широко использовался для произ­

водства эластичных ППУ, отравления МДИ при повышенной температуре и дажеаэрозолем НДИ [!ба]. При нанесении

полиуретановых лаi<Окрасочных покрытий подобные инциденты происходили из-за того, что изоцианатный компонент соде·р­

жал много (до 10% и более) мономерного изоцианата [13, 15, 16]. Одна·ко после того ка·к содержание !'v!Ономера в компоненте

было снижено до 0,7%, отравлений не наблюдалось. Развитие технологии нанесения полиуретановых покрытиi!i

напылением, в процессе которого в окружающем воздухе обра­

зуется аэрозоль, обусловливает необходимость эффективной за­

щиты операторов. Во время напыления опасность представля-:­

ют, как известно, не только аэрозоли изоцнанатов, но а пары

других компонентов композиций.

В этих случаях только надежная санитарная гигиена рабо­ чего места может обеспечить сохранение здоровья работающе-

* ЛД50 - .1етальная до:~а, при которой смертность среди подопытных жи­

вотных составляет 50%.

226

макалогически активные медиаторы, которые и вызывают су­

жение бронхов под воздействием цзоцианатов. В этом направ­

лении планируется прове'сти дальнейшие иоследова·ния.

Наряду с этим среди исследоватеJI'ей обсуждается возмож­

ность воздействия ТДИ на функционирование так называемых ~-адренергических рецепторов, например путем их бло1.;ады, что может привести к сужению бронхов. Связь между клинически­

ми проявлениями и аллергическими процессами объясняется

тем, что под воздействием изоцианатон симптомы астмы мо­ гут наблюдаться немедленно или спустя несколько часов после

контакта.

Проверка [32] и·нгаляционной реакции людей с повышен­

ной чувствиrrельностью к основным изоцианатам (ТДИ, МДИ и НДИ) показала, что ча·сть пациентов реагирует на все виды

изоцианатов, тогда как на другихдействуют только два или

даже один изоцианат. Нет никаких сомнений, что у людей,

хотя бы один раз обна·руживших астматическую реакцию на

изоцианаты, последующие приступы носят не только аллерги­

ческий характер, но могут быть вызваны воздействием любых

раздражител~й да·же при низкой концентрации. ~7 таких паци­

ентов нередки и повторные бактериальные инфекции бронхи­ альной системы. Поэтому люди, однажды обнаружившие повы­ шенную чувствительность к изоцианатам в форме аллергиче­

ской и/или бронхитячеекой реакции, в дальнейшем не должны

допускаться к ра,боте с этими веществами.

Все сказанное определяет настоятельную необходимость выявления таких «чувствительных» людей до того, как у них

проявится специфическая реакция на изоцианаты. А~iерикан­ ские исследователи [31] получили обнадеживающие результа­ ты при проверке людей с помощью ацетил-а-метилхолиновой

пробы. Так, семь из десяти чувствительных к изоцианатам .1Ю­

наружена только у одного из десяти.

Это дает надеж.n.у на выявление «чувствительных» людей

до того, как они вступят во вредный для их З\Z!.Оровья I<Онтакт

с изоцианатами [31].

ПРОНИКНОВЕНИЕ ИЗОЦИАНАТОН ЧЕРЕЗ КОЖУ

Мало вероятно, чтобы изоцианаты могли поражать орга­

низм, проникая через здоровую кожу. Это подтверждают I<ак эксперименты на животных, так и результаты клинической, ге­ матологической, этимоднагностической и хемоклинической про­ верки большой гр~ппы рабочих [33]. Описанные же в ,литера­

туре случаи заболевания рабочих, имеющих дело с изЬцнана­ тами ['36], например жировой гипертрофией печени, следуеТ"

228

отнести на счет проникновенпя через кожу растворителей и

других реагентов, используемых при изготовлении полиурета­

новых изделий.

ДОЛГОВРЕМЕННЫй КОНТАКТ

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ В РАБОЧЕй ЗОНЕ

Основывая,сь на знани:и тоК!сичности паров и аэрозолей изо­ цианатов, многие страны установили ПДК изоцианатон в возду­ хе ра·бочей зоны, обеспечивающую сохранение здоровья рабо­ чих. Величина ПДК (TLV - порогов•ая предельная величина­

в США и Англии, МАКмаксимальная концентрация на ра­ бочем месте- в ФРГ) была выбрана на основе опытов на жи­

вотных и многолетних наблюдений за работающими с iiзоци­

анатами [34, 35]. В ФРГ значение МАК рассматривается не

·как средняя величина, а как максимально допустимый уровень.

концентрации в воздухе у рабочего места.

В результате исследования ингаляционного воздействия

изоцианатов на различных животных (мыши, крысы, морские свинки), а также обследования рабочих мест в течение дли­

тельного периода величина ПДК в США (TLV) была устаноВ'­ лена для диизоцианатов на уровне 0,02 млн-1 •

При этом врачи, имеющие большой опыт наблюдения над

рабочими, считают, что даже при концентрации изоцианатон

ниже ПДК у небольшага числа наиболее «чувствительных»

людей может проявиться респираторная реакция, но для по­

давляющего большинства людей установленная величина ПДК

гарантирует сохранение здоровья.

ДОЛГОВРЕМЕННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРИ КОНЦЕНТРАЦИИ

ИЗОЦИАНАТОВ, РАВНОй ИЛИ НИЖЕ ПДК

Следует отметить, что в различных публикациях содержат­

ся противоречивые данные относительно того, вызывают лк

изоцианаты расстройство дыхательных функций при концент­

рации ниже ПДК, т. е. ниже 0,02 млн-1 • Согла·сно данным Пе­ терса. п сотр. [37-40], у рабочих, многие годы занятых в про­

изводстве ППУ, наблюдается некоторая потеря дыхате.1ьной

функции (·снижение величины ОУВ). Однако Адамс [41], Эр-· лихер и Брокхаген [33], Батчер и сотр [31], обследуя гораздо

более многочисленную группу людей и проведя значительно· большее число измерений, не обнаружили существенных изме­ нений дыхательной функции у людей, длительное время кон­

тактирующих с изоцианатами. Адамс [411 не обнаружил ника­

ких отклонений у 76 человеi<, работавших с ТДИ в течение 9 лет в нормальных условиях; вместе с тем у ряда ра'бочих, которые вынуждены были сменить место работы по клиниче­ ским показаниям, долговременное снижение дыхательной функ­

ции дей.ствительно наблюда.пось.

229

15 лет, и теми, кто имел с ними дело 1-3 года, и даже с теми,

:кто вообще не контакти.ровал с изоцианатами. Средний уро­ вень концентраци'и изоцианатов (ТДИ, МДИ, НДИ) на рабо­

чем месте, вычисленный на основе 159 анализов воздуха, со­ ·ставил 0,0197 млн-1 • Во многих случаях концентрация изо­

цианатов находила.сь или на• гранwце, или ниже чувствительно­

•СТИ метода, т. е. 0,0001 MJiн-1 • Одновременно на некоторых ра­

-[42] показали, что, за исключением группы рабочих с повы­ шенной чувствительностью к ТДИ, никакого снижения дыха­ ·тельной функции у людей, работающих с ТДИ, по ·сравнению с контрольной группой не наблюдается [ 16д].

ПРОМЫШЛЕННАЯ ГИГИЕНА НА РАБОЧИХ МЕСТАХ

Накоплен·ный во всем мире опыт работы с изоцианатами

на самых различных ра'бочих местах показал, что обращение с ними безопасно, если их концентрация в воздухе не превы­

шает 0,02 млн-1 • В США министерство здоровья, образования и благосостояния предлагает установить уровень ПДК длн

ТДИ, равньnй 0,005 млн-1 • Однако эта величина в пр1шципе

соответствует уже достигнутому уровню ПДК и не представ­ ляет дополнительных гарантий безопасности. Дело в том, что

кратковременный контакт со средой, содержащей мономерные

изоцианаты при концентрации ниже уровня ПДК, не приводит к долговременному рас·стройству функции лег·ких. Если же ра­

бочий обнаруживает повышенную респираторную чувствитель­

ность к изоцианатам, то для него не'безопасен контакт с иэоци­

анатами и при более низкой концентрации. Для людей, страда­ ющих врожденной или приобретенной гиперактивностью бгон­ хиальной системы (например, в результате повторных баiпе­

риальных бронхитов или из-за постоянных воздействий относи­

тельно высоких концентраций раздражающих газов, аэрозолей

или пыли), безопасный уровень концентрации следует уста­

навливать в каждом конкретном случае индивидуально.

В принципе, однако, для таких людей противопоказан любой

контакт с раздражающими парами илп пыJiью.

Прием рабочих с испытательным сроком и последующим медицинским обследованием, что предусмотрено законодатель­

ствами США [43], ФРГ [44] и Англии ·[45], позволяет вы­

явить таких «чувствительных» людей.

Для того чтобы в производстве концентрация изоцианатон

не превышала ПДК в воздухе рабочей зоны, необходимо стро­ го следить за состоянием оборудования, использовать специ-

:230

альвые средства техники безопасности и охраны труда. Рабо­

чие должны быть надлежащим образом проинструктированы, соблюдать чистоту и быть всегда внимательными при работе

с изоцианатами. Помещение, в котором ведутся работы с изо­

цианатами, должно хор<>шо проветривать·ся. В точках, rде воз­

можно выделение изоцианатов, дополнительно должны быть

установлены местные отсосы [ 17д].

Если все это не позволяет обеспечить уровень концентра­ ции ниже ПДК, необходимы дополнителhные меры индиви­ дуальной защиты. Например, при изготовлении ППУ методом

напыления возмо.жно образование высокой концентрации аэро­

золей изоцианатов. В этом случае необходимо и1спользовать мас­

ки с принудительной подачей в них воздуха [ 18д].

Для ря•да производств целесообразно организовать непре­

рывный контроль за состоянием воздуха в помещении, тогда

всочетании с периодическиl\1 локальным анализом можно сво­

евременно обнаружить и устранить утечки изоцианатон или дефекты в средствах техники безопасности.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Все возрастающее промышленное значение изоцианатоR,

прежде всего ТДИ и ПИЦ, означает, что все большее число людей имеет дело с этими высокореакционноспособными со­ единениями. В свя·зи с этим необходимо продолжить углублен­

ные исследования биологической активности изоцианатов. Од­

новременно следует проводить широкую разъяснительную ра..

боту среди тех, кто имеет дело с изоцианатами, об опасности

этих веществ для человеческого организма.

Именно в этом видит свою задачу Международный инсти­ тут нзоцианатов, поддерживаемый 25 крупнейшими фирмами­

прои.зводителями изоцианатов Европы, Америки и Азии.

ЛИТЕРАТУРА

1.Marcali К. (1957). Analytical Chemistry, 29, 559.

2.Medclle D. W., Radford D. W., Wood R. (1969). Ana1yst, 94, 1369.

3.Meddle D. W., Wood R. (1970). Ana1yst, 95, 402.

4.Pilz W. (1965). Mikrochimica Acta, 687-98.

5.Pilz W. (1970). Mikrochimica Acta, 504-11.

6.TDI·Detector, Mode1 7000, Universa1 Environmenta1 Instruments (UK) Ltd~

Роо1е, Dorset ВН 17 7RZ, England.

7. Keller !., Dunlop К. L., Sanridge R. L., (1974), Ana1ytica\ Chemistry, 46,. 1845.

8.Dunlop К. L., Sandridge R. L., Keller J. (1976). Ana\ytical Chemistry, 48, 497.

9.Юттег/е G. (1970). UnpuЬlished animal experiments, Toxico1ogical Institute

of Bayer AG, Wuppertal.

1О. Кimmer/e G. (1971). UnpuЬ!isl1ed animal experiments, Toxicological Institute of Bayer AG, Wuppertal.

11.Friebel Н., Lйchtrath Н. (1955). Arch. Ехр. Patl1. u. Pharmakol., 227, 93-- 110.

23l

12.Fиchs S., Valade Р. (1951). Arch. Ма1. Prof., 12, 191.

13.Reinl W. (1953). ZЫ. Arbeitsmed., 3, 103-7.

14.Chlud К., Bazant F. (1963). Wiener Med. Wschr., 113, 584-6.

15.Schurmann D. (1955). Dtsch. Med. Wschr., 80, 1661-3.

16.Swensson А., Holmquist С. Е., Lundgren K.-D. (1955). Brit. J. lndustr. Med.,

12, 50.

16а. Reinl W. F. (1974). Schnellbli.cher, ZЫ Arbeits Med., 4, 106.

11.Bunge W., Ehrlicher Н., Кimmerle G. (1976). Arbeitsmedizinische Aspekte der Verarbeitung von Lacksystemen im Spritzverfahren, Schri~t~nreihe Zb~. Arbeitsmedizin, Arbeitsschutz und Prophy1axe, 4, Verlag fur Medшn Dr. Е. Flscher, Heide1berg.

18.Zapp !. А. (1957). Arch. Industr. Нlth., 15, 324.

19.Henschler D., Assmann W., Meyer К. О. (1962). Arch. Toxiko1., 19, 364.

20.Duncan В., Scheel L. D., Fairschild Е./., Killens R., Graham S. (1962). Amer. Industr. Hyg. Ass. J., 23, 447.

21.Bunge W. (1976). Inaug. Diss., Wurzburg.

22.Seidel Н., Pohle Н. (1960). Tuberk.-Arzt., 14, 675-86.

23.Munn А. (1965). Ann. Occup. Hyg., 8, 163.

24.Ната G. М. (1957). Arch. Industr. Нlth., 16, 223.

26.Neiwenhius R., Scheel L., Stemmer К., Killens R. (1965). Amer. Industr. Hyg. Ass. J., 26, 143.

26.Kohler R. (1970). Med. Inaug. Diss., Wurzburg.

27.Scheel L. D. (1972). Immuno1ogic changes in men following isocyanate exposure. Read before the Skytop Conference on Respiratory Disease in In-

dustry, Skytop, Ра (see Ref. 43).

·28. Konzen R. В., Craft В. F., Scheel L. D., Gorski С. Н. (1966). Amer. Industr. Hyg. Ass. J., 24, 121-7.

:29. Taylor G. (1970). Proc. Roy. Soc. Med., 63, 379.

30.Cirla А. М., Zedda S., Nava С. (1972). Medichem. First Internationa1 Symposium, Lud,vigshafen.

.З1. Bиtcher В. Т., Salvaggio !. Е., O'Neil С. Е., Weill Н., Garg О. (1977). J.

Allergy Clin. Immunol., 57, 223.

.32. Pepys !. (1976-77). UnpuЬ\ished experiments, Brompton Hospital, London. 33. El~rlicher Н., Broch/zagen F. К. (1976). Health proЬ\ems in the industrial use of isocv·anates. Plastics а. Rubber lnstitute Conference Urethane and tl1e en-

vironment, London, 21-22 Sept.

34.Threshold Limit Values for Chemica1 Substances in \Vorkroom Air, 1976, American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH).

35.Maximale Arbeitsp1atzkonzentrationen, 1976, Deutsche Forsclшngsgemein­

38.Peters !. М., Murplzy R. L. М., Ferris В. G. (1969). Brit. J. Industr. Med.,

26. 115.

39.Peters !. М. ( 1970). Proc. Rov. Soc. Med .. 63, 372.

40.\t''egmann D. Н., Pagnotto n: L., Fine L. !., Peters !. М. (1974). J. Осе. Med.,

16, 258.

41.Aclams W. G. F. (1975). Brit. J. Industr. Med., 32, 72.

43.US Department of Health, Education and \Velfare. Criteria for а recommended standard.... Occupational exposure to toluene diisocyanate. US Government Printing Office: 1973-759-580/1490, \Vashington DC.

44.Berufsgenossenscllaftl.!che Grundsatze fur arbeitsmedizinische Vorsorgeuntersuchungen: G 27 Ge1ahrdung durch Isocyanate, Hauptverband der ge\\·erЬli­ chan Berufsgenossenschaften е\!, Bonn, А. \V. Gentner \'er1ag, Stнttgart.

45.BRMA Code of Practice 1977.

:232