Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Металлургия цветных металлов

..pdf
Скачиваний:
50
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
14.65 Mб
Скачать

ZnC03 — к карбонатам, каолинит Al20 3 -2 Si0 2 -2 H20 — к алюмосиликатам. Реже встречаются самородные мине­ ралы, представленные свободными элементами или их сплавами. В числе таковых можно назвать самородную медь, самородные сплавы золота и платины с другими металлами и серу.

Горные породы редко бывают простыми смесями ми­ нералов, чаще это — камневидные массы, в кусках кото­ рых одни минералы включены или тонко вкраплены в другие.

Рудами называют горные породы, которые при сов­ ременном уровне техники выгодно перерабатывать для получения металлов. Первым основанием для такой оцен­ ки служит процентное содержание в руде ценных состав­ ляющих. Оно дополняется расчетом стоимости добычи из недр, перевозки и переработки.

Руды называют по извлекаемым из них металлам, на­ пример медная, свинцовая, никелевая руда и дополни­ тельно — по преобладающему типу минералов: сульфид­ ная, окисленная, самородная. Руды, служащие сырьем для получения нескольких металлов, называют комплек­ сными (реже полиметаллическими), например свинцово­ цинковая, медно-никелевая.

Минералы, содержащие ценные элементы, извлекае­

мые при комплексной

переработке, считают рудными,

а остальные — пустой

породой. Различие между теми

и другими условно, оно зависит от уровня техники пере­ работки и связанной с этим степенью комплексности. По мере совершенствования металлургического производст­ ва к пустой породе относят все меньшее число минералов.

При формировании земной коры металлы распреде­ лились неравномерно — они скопились в некоторых ее участках и образовали руды. Так возникли рудные мес­ торождения. Средние содержания металлов в земной ко­ ре (кларки) весьма невелики. Это следует из табл. 5, где они приведены в процентах от веса земной коры, взя­ той до глубины 16 км. Сравнивая, например, среднее со­ держание меди в рудах (а оно составляет около 1%) с кларком меди, легко убедиться, что рудные месторож­ дения встречаются нечасто.

Найдя руду, геологи начинают разведку месторожде­ ния: определяют качество руд и их запасы. Если запасы достаточно велики и могут оправдать строительство гор-

Таблица 5

Среднее содержание металлов в земной коре (кларки), % (по массе)

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

Ю

o>

 

 

 

 

 

 

 

1

 

l

l

 

 

1

 

и

 

l

 

 

L

 

 

 

7

 

• 7

1

 

7

7

7

О

и

1

J

1

 

 

i

1

 

,i

1

0

 

1

 

i

 

IO

 

<e

7

T

1

1

1

 

о

|

 

1

О

о

о

 

 

о

 

О

о

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•—

 

А1

TI

ва

Rb

 

 

Sc

Sb

 

Hg

Au

Ra

7.45

0,60

0,05

8-10—3 610—4

5• 10

6

5-10—6

5 .IO- 7

2-10 10

Fe

Мп

Sr

Li

 

 

As

Nb

 

Pd

Re

 

4,20

0,10

0,035

5 10—3

5-10—4

3,2-IO- 6

510-®

IO -7

 

Са

 

 

Сг

Y

 

 

U

Та

 

Rn

 

 

3,25

 

 

0,03

5-10

3

4 -10-4

2,4-10

5

510“ e

 

 

Na

 

 

Zr

Sn

 

 

Be

Pt

 

Os

 

 

2,40

 

 

0,025

8-10

3

4-10 4

5-10

Б

5-10~e

'

 

К

 

 

V

Co

 

Cd

Ag

 

Rh

 

 

2,35

 

 

0,02

2 .1 0 -3

5-10—4

10“ 6

10“ °

 

 

Mg

 

 

Ni

Th

 

 

Hf

Tl

 

Se

 

 

2,35

 

 

0,02

10~3

410“ 4

IO"6

10~ 6

 

 

 

 

 

Zn

W

 

 

Ge

Be

 

 

 

 

 

 

 

0,02

1,6-10“ 3

io—4

i o - 6

 

 

 

 

 

 

Си

 

 

 

Ga

In

 

 

 

 

 

 

 

0,01

7-10—3

 

 

 

 

 

 

 

 

i o - 4

i o - 6

 

 

 

 

 

 

Р. 3.

Mo

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,01

10~3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cs

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

3

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но-металлургического предприятия, месторождение начи­ нают разрабатывать.

Иногда руды залегают неглубоко и их можно добы­ вать сравнительно дешевыми открытыми способами с по­ мощью экскаваторов, бульдозеров, гидромониторов и других механизмов. Нередко залегание бывает глубоким. Тогда руду добывают более сложными и дорогими под­ земными способами — строят шахты.

Металлургические заводы стараются размещать близ месторождений, стремясь избежать дальних перевозок руды, но это не всегда возможно, например из-за отсут­ ствия в данном районе топлива, в связи со сложными климатическими условиями и по другим причинам.

§ 4. Обогащение руд

Чтобы при получении металлов не приходилось тра­ тить вспомогательные материалы, топливо, энергию, реа­ генты на всю руду, в которой преобладает по массе пус­ тая порода, пустую породу или некоторую часть ее пред­ варительно удаляют из руды способами, более дешевыми, чем металлургическая переработка, не требующими из­ менения химического состава или агрегатного состояния минералов. Эти способы предварительной подготовки руды, основанные на различии таких свойств минералов, как цвет, блеск, плотность, крупность, магнитная вос­ приимчивость, смачиваемость водой, электропроводность и других физических особенностей минералов, называют обогащением.

Простейший, правда устаревший теперь, способ обо­ гащения рудоразборка по цвету и блеску.

Минералы в кусках руды часто тесно переплетены между собой, они взаимно прорастают или образуют тон­ кие вкрапленности. Обогащение таких руд возможно только после их дробления и измельчения до крупности, позволяющей обособить отдельные минералы, расколов их сростки. Переизмельчение нежелательно, так как раз­ личия в физических свойствах тонких частиц проявляют­ ся менее резко.

После дробления и измельчения до нужной крупности руду обогащают одним из следующих способов:

1.Ручная рудоразборка по цвету, блеску и форме кусков минералов непосредственно в забое при добыче руды или на рудоразборочных конвейерах. Отбирают ли­ бо крупные куски богатой руды, либо отсортировывают пустую породу.

2.Обогащение по твердости, хрупкости и форме кус­ ков минералов. Основано на том, что при дроблении одни минералы измельчаются в большей степени, чем другие. Последующим грохочением (просеиванием) можно раз­ делить руду на концентрат и хвосты.

3.Электростатическое обогащение. Основано на раз­ личии в электропроводности, электроемкости и диэлект­ рических свойствах минералов.

4.Магнитное, или, вернее, электромагнитное, обога­ щение. Основано на разделении минералов по их различ­ ным магнитным свойствам.

5.Гравитационное обогащение. Основано иа различии

вплотностях и скоростях падения зерен минералов

вжидкостях или в воздухе.

6.Обогащение в тяжелых средах — это разделение минералов по плотностям в тяжелой жидкости или сус­ пензии (среде). Одни минералы в данной среде всплыва­ ют, другие — тонут. Тяжелыми средами служат органи­ ческие жидкости, растворы или суспензии.

7.Флотационное обогащение основано на различной смачиваемости поверхности минералов водой после об­ работки руд флотационными реагентами.

Из перечисленных способов обогащения к рудам цвет­ ных металлов чаще других применяют флотационный, гравитационный и магнитный способы. В результате обо­ гащения руда разделяется на богатый металлом концент­ рат и бедные хвосты. Концентрат направляют в перера­ ботку на металл, а хвосты отбрасывают, если они не пред­ ставляют ценности для других производств.

Совсем чисто отделить рудные минералы от пустой породы не удается из-за сохранения сростков даже в мел­ ких зернах, недостаточного различия физических свойств минералов и по другим причинам. В концентрате остает­ ся часть пустой породы, а в хвостах — немного металла. Результаты обогащения характеризуются отношением процентных содержаний металла в концентрате и руде — степенью обогащения. Другой важный показатель — из­ влечение. Это — отношение количества металла в кон­ центрате к количеству его в переработанной руде, выра­ женное долей единицы или процентами.

Например, если из медной руды, содержащей 1% ме­ ди, выделяют концентрат с 30% меди, то степень обога­ щения равна 30. При этом из одной тонны руды получа­ ют 30 кг концентрата. Подсчитаем извлечение:

меди в руде

1000-1 = 10 кг,

100

меди в концентрате

30» 30 = 9 кг.

100

Тогда извлечение £ = — = 0,9, или 90%.

10

Иногда при обогащении получают третий — проме­ жуточный продукт. Он беднее концентрата, но богаче хвостов. Промпродукт перерабатывают отдельно от кон­ центрата, для него обычно выгоднее особые переделы.

Комплексные руды, в которых содержатся два-три рудных минерала, подвергают селективному (избиратель­ ному) обогащению, извлекая каждый рудный минерал в отдельный концентрат. Например из медно-свинцово­ цинковых руд получают медные, свинцовые, цинковые концентраты, промпродукты и хвосты. Каждый из кон­ центратов перерабатывают затем отдельно на соответст­ вующий металл.

Обогащение не только упрощает и удешевляет пере­ работку руд, но и способствует расширению ресурсов ми­ нерального сырья. Бедные горные породы, которые ранее не считали рудами из-за низкого содержания в них ме­ таллов и поэтому не перерабатывали, теперь обогащают. В прошлом веке породы, содержавшие менее 1% меди, не считали рудами и медь из них не выплавляли: она об­ ходилась слишком дорого. Теперь иногда обогащают и ис­ пользуют породы, в которых всего 0,5% Си.

Селективное обогащение делает возможным эконом­ ное комплексное использование руд.

К сожалению, обогащение пригодно не для всех руд, некоторые из них по разным причинам ему не поддаются. Эти упорные руды приходится сразу подвергать более дорогой металлургической переработке.

§ 5. Металлургическая переработка концентратов и руд

Для получения металла из концентрата или руды на­ до не только разложить рудный минерал и восстановить из него металл, но и отделить металл от пустой породы

ипримесей. Приемы необходимой для этого химической

ифизической переработки называют металлургическими процессами. Обычно металл получают в результате не­ скольких последовательных металлургических процессов,

составляющих способ производства данного металла или технологическую (металлургическую) схему его произ­ водства.

В результате всякого металлургического процесса пе­ рерабатываемый материал разделяется на несколько не

смешивающихся

между

собой

и легко

разделяемых

фаз — твердых,

жидких

или

газовых.

Например ме­

талл— шлак — газы. Металл и шлак расслаиваются по плотностям, а газы отводятся. Нужные металлы концент­ рируются в одной из фаз, а в другие фазы переходят примеси. Возможность четкого разделения фаз — усло­ вие успешной металлургической переработки.

Имеются три разновидности пирометаллургических процессов: обжиг, плавка и дистилляция.

О б ж и г — нагревание рудного сырья или другого ма­ териала при температуре, не достаточной для плавления, но достаточной для изменения химического состава ми­ нералов и удаления примесей с газами. Например, обжи­ гая природный галенит, превращают его в окись свинца, удобную для восстановления углеродом до металла:

2PbS + 302 2РЬО + 2S02.

Обжигом вольфрамового ангидрида в токе водорода получают порошок вольфрама:

W03 + 3H2-^W + 3H20.

Обжиг со спеканием или агломерацию осуществляют для окусковаиия порошкообразного материала при тем­ пературах, достаточных для плавления только наиболее легкоплавкой его составляющей.

Капли расплава этого вещества смачивают соседние с ним твердые частицы и, затвердевая при последующем охлаждении, прочно скрепляют их. Порошкообразный материал превращается в прочный пористый спек (агло­ мерат). Иногда взаимное сцепление твердых веществ происходит также в результате их рекристаллизации. Од­ новременно со спеканием (в зависимости от состава га­ зовой среды) возможен окислительный или восстанови­ тельный обжиг.

П л а в к и характерны полным или почти полным рас­ плавлением сырья и расслаиванием расплава на взаим­ но нерастворимые продукты различной плотности. Это могут быть две жидкости либо жидкости и твердое ве­ щество, которое всплывает или тонет в расплаве. Пример

восстановительной плавки свинцовой руды рассматривал­ ся выше.

Ди с т и л л я ц и я — способ разделения металла и при­ месей, основанный на различном давлении паров метал­

лов и их соединений. Пары отводят и конденсируют в ви­ де жидкого или твердого продукта. При дистилляции и в испарителе, и в конденсаторе имеются по две легко разделяющиеся фазы: одна из них — пары и газы, а дру­ гая — твердая или жидкая.

Нагреванием с углем цинковой руды, содержащей ZnO, РегОз, БЮг и другие окислы, получают цинк в виде паров, так как он кипит при 907° С, а большинство со­ путствующих металлов и окислов нелетучи:

ZnO + C-)-Zn (пар) + СО.

При охлаждении газов, содержащих пары цинка, полу­ чают жидкий цинк.

Основных гидрометаллургических процессов три: вы­ щелачивание, концентрирование растворов и осаждение

из растворов металлов либо их соединений.

растворение

В ы щ е л а ч и в а н и е — избирательное

рудных минералов сырья в кислотах, щелочах либо в рас­ творах других химических реагентов. Для этого выбира­ ют условия, при которых максимум пустой породы ос­ тается в нерастворимом остатке. Жидкую фазу — рас­ твор отделяют от твердого нерастворимого остатка от­ стаиванием, фильтрованием и промывкой, реже центри­ фугированием.

О с а ж д е н и е из растворов металлов или их соеди­ нений возможно разными способами: электролизом, це­ ментацией или путем образования нерастворимых соеди­ нений с соответствующими реагентами. Здесь также по­ лучают раствор и осадок, разделяемые далее теми же способами, что и после выщелачивания.

К процессам осаждения относится и кристаллизация. К о н ц е н т р и р о в а н и е р а с т в о р о в перед осаж­ дением необходимо, когда они бедны металлом. Для этого применяют ионный обмен, экстракцию, сооса-

ждение и выпаривание.

Ионный обмен основан на поглощении ионов метал­ лов из растворов зернистыми синтетическими смолами — ионитами. Различают смолы, поглощающие только анио­ ны — аниониты, и только катионы — катиониты. Погло­ щенные ионы можно потом вытеснить в меньший объем раствора другими ионами; для этого пользуются раство­ рами солей или кислот.

Для осуществления экстракции раствор перемешива­ ют с органическим растворителем и комплексообразователем, который способен давать с нужным металлом комплексные соединения, лучше растворимые в данной органической жидкости, чем в воде. Иногда комплексообразователь и растворитель — одно и то же вещество. По­ следующим отстаиванием смесь разделяют на два слоя: водный и органический. Соединения нужного металла переходят преимущественно в органическую фазу, кото­ рую отделяют и из нее вымывают ценные соединения сравнительно небольшим объемом раствора кислоты или какой-либо соли. Несколько последовательных стадий экстракции позволяют практически полно извлечь ме­ талл из бедного раствора и перевести его в меньший объем — сконцентрировать.

Выпаривание растворов с целью повышения их кон­ центрации не требует пояснений. Надо только отметить, что этот способ всегда дорог из-за больших затрат на топливо.

Современные способы получения металлов часто сло­ жны и состоят из нескольких последовательных пирометаллургических и гидрометаллургических процессов.§

§ 6. Металлургическое топливо

Высокие температуры, необходимые для многих ме­ таллургических переделов, достигаются сжиганием топ­ лива- и (пока реже) элекронагревом.

Топливом служат горючие вещества, которые выгодно сжигать для получения тепла. Они бывают твердыми (уголь, торф, дрова, кокс), жидкими (нефть, мазут, ке­ росин, бензин), либо газообразными (природный и дру­ гие горючие газы).

В состав любого топлива входят горючие составляю­ щие — углерод, водород, углеводороды, например метам СН4 и иные, описываемые в общем виде формулой С„ Нот, а также негорючие — минеральные вещества и влага.

При достаточном присутствии кислорода воздуха уг­ лерод сгорает по реакции

С + Ог->- СОг + 408,2 кдж (97,65 ккал).

Из этого легко вычислить количество тепла, получаемое от сгорания одного килограмма углерода (или 1 л 3 газа)

для газообразного топлива— его теплотворность1, ко­ торая равна

-408,2 — 34016 кдж (8289 ккал).

При недостатке кислорода углерод сгорает неполно: 2С + 0 2->2С0.

В этом случае теплотворность его только 10250 кдж

(2452 ккал).

Если дымовые газы от неполного сжигания углерода охладить, из них выделится сажа по реакции

2 С 0 ^ С 0 2 + С.

Часто приходится видеть над дымовой трубой черный дым. Это частицы сажи, выделившиеся из дымовых га­ зов, когда они из горячей топки попадали в сравнитель­ но холодную дымовую трубу. Черный дым — показатель неполного сжигания топлива.

Реакция горения водорода при избытке и недостатке кислорода одинакова:

2Н2 + 0 2 = 2Н20 (пар) +438,2 кдж (104,8 ккал).

Только при недостатке кислорода водород может сго­ реть не весь.

Углеводороды в зависимости от количества присутст­ вующего кислорода сгорают по-разному:

СН4 + 202 = С02 + 2Н20 — полное сгорание;

2СН4 + 302 = 2СО + 4Н20

1

неполное сгооание

СН4 + 0 2 = С + 2Н20

)

неполное сгорание.

Большой избыток воздуха невыгоден для сжигания топлива. Кроме кислорода (21% 0 2), в воздухе содер­ жится азот (79% N2). Азот не участвует в горении, но нагревается и, уходя с дымовыми газами, уносит часть тепла. Чем меньше избыток воздуха, тем меньше потеря тепла. Особенно выгодно сжигать топливо в чистом кис­ лороде или в смеси воздуха с кислородом, когда на еди­ ницу кислорода приходится меньшее количество азота, чем обычно.

1 Другие названия — теплотворная способность, калорийность, теплопроизводительность.

Высокая влажность топлива также невыгодна: на ис­ парение воды и нагревание ее паров затрачивается много тепла.

Минеральные примеси при сгорании топлива дают золу; она состоит из окислов алюминия, железа, кремния, кальция и других элементов. Зола поглощает сравнитель­ но немного тепла; однако чем больше в топливе золы, тем меньше горючих составляющих. Зола обволакивает частицы топлива, затрудняя доступ кислорода к ним, а значит и сжигание топлива. Особенно нежелательна легкоплавкая зола, пленки расплава которой на топливе наиболее плотны.

В табл. 6 показана теплотворность и зольность неко­ торых видов топлива.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 6

 

Характеристика

некоторых

видов

топлива

 

Топли

Зола, %

Теплотворная способность

 

 

 

 

(по

массе)

кдж (кг |

ккал/кг

кдж /м3

KKQAJMP

 

Дрова

0 ,7 - 2 ,0

18 800

4500

Торф

До

10

23400

5600

Каменный

До

10

21 000—

5000—

 

 

уголь

 

 

29000

7000

 

 

Нефть

0 ,2 —0,3

41 900—

10000—

 

 

 

 

 

46 000 .

11 000

 

 

Природный

Нет

 

35 600—

8500—

газ

 

 

 

 

37 700

9000

Часто пользуются понятием условного топлива с теп­ лотворной способностью 29260 кдж (7000 ккал). Это удобно для сравнения расходов разных видов топлива.

Например расход одного килограмма нефти с теплот­

ворностью 41800 кдж/кг эквивалентен

41800 = 1, 42 кг

у

29260

условного топлива.

Температура, которую можно получить, сжигая топ­ ливо, зависит от условий горения. Если все тепло, полу­ ченное от сжигания топлива в замкнутом пространстве, идет только на нагревание дымовых газов и не теряется