Металлургия цветных металлов
..pdfZnC03 — к карбонатам, каолинит Al20 3 -2 Si0 2 -2 H20 — к алюмосиликатам. Реже встречаются самородные мине ралы, представленные свободными элементами или их сплавами. В числе таковых можно назвать самородную медь, самородные сплавы золота и платины с другими металлами и серу.
Горные породы редко бывают простыми смесями ми нералов, чаще это — камневидные массы, в кусках кото рых одни минералы включены или тонко вкраплены в другие.
Рудами называют горные породы, которые при сов ременном уровне техники выгодно перерабатывать для получения металлов. Первым основанием для такой оцен ки служит процентное содержание в руде ценных состав ляющих. Оно дополняется расчетом стоимости добычи из недр, перевозки и переработки.
Руды называют по извлекаемым из них металлам, на пример медная, свинцовая, никелевая руда и дополни тельно — по преобладающему типу минералов: сульфид ная, окисленная, самородная. Руды, служащие сырьем для получения нескольких металлов, называют комплек сными (реже полиметаллическими), например свинцово цинковая, медно-никелевая.
Минералы, содержащие ценные элементы, извлекае
мые при комплексной |
переработке, считают рудными, |
а остальные — пустой |
породой. Различие между теми |
и другими условно, оно зависит от уровня техники пере работки и связанной с этим степенью комплексности. По мере совершенствования металлургического производст ва к пустой породе относят все меньшее число минералов.
При формировании земной коры металлы распреде лились неравномерно — они скопились в некоторых ее участках и образовали руды. Так возникли рудные мес торождения. Средние содержания металлов в земной ко ре (кларки) весьма невелики. Это следует из табл. 5, где они приведены в процентах от веса земной коры, взя той до глубины 16 км. Сравнивая, например, среднее со держание меди в рудах (а оно составляет около 1%) с кларком меди, легко убедиться, что рудные месторож дения встречаются нечасто.
Найдя руду, геологи начинают разведку месторожде ния: определяют качество руд и их запасы. Если запасы достаточно велики и могут оправдать строительство гор-
Таблица 5
Среднее содержание металлов в земной коре (кларки), % (по массе)
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
Ю |
o> |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
l |
l |
||
|
|
1 |
|
и |
|
l |
|
|
L |
|||
|
|
|
7 |
|
• 7 |
1 |
|
7 |
7 |
7 |
||
О |
и |
1 |
J |
1 |
|
|
i |
1 |
|
,i |
1 |
0 |
|
1 |
|
i |
|
IO |
|
<e |
7 |
T |
|||
1 |
1 |
1 |
|
о |
| |
|
1 |
|||||
О |
о |
о |
|
|
о |
|
О |
о |
0 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
•— |
|
А1 |
TI |
ва |
Rb |
|
|
Sc |
Sb |
|
Hg |
Au |
Ra |
|
7.45 |
0,60 |
0,05 |
8-10—3 610—4 |
5• 10 |
6 |
5-10—6 |
5 .IO- 7 |
2-10 10 |
||||
Fe |
Мп |
Sr |
Li |
|
|
As |
Nb |
|
Pd |
Re |
|
|
4,20 |
0,10 |
0,035 |
5 10—3 |
5-10—4 |
3,2-IO- 6 |
510-® |
IO -7 |
|
||||
Са |
|
|
Сг |
Y |
|
|
U |
Та |
|
Rn |
|
|
3,25 |
|
|
0,03 |
5-10 |
3 |
4 -10-4 |
2,4-10 |
5 |
510“ e |
|
|
|
Na |
|
|
Zr |
Sn |
|
|
Be |
Pt |
|
Os |
|
|
2,40 |
|
|
0,025 |
8-10 |
3 |
4-10 4 |
5-10 |
Б |
5-10~e |
' |
|
|
К |
|
|
V |
Co |
|
Cd |
Ag |
|
Rh |
|
|
|
2,35 |
|
|
0,02 |
2 .1 0 -3 |
5-10—4 |
10“ 6 |
10“ ° |
|
|
|||
Mg |
|
|
Ni |
Th |
|
|
Hf |
Tl |
|
Se |
|
|
2,35 |
|
|
0,02 |
10~3 |
410“ 4 |
IO"6 |
10~ 6 |
|
|
|||
|
|
|
Zn |
W |
|
|
Ge |
Be |
|
|
|
|
|
|
|
0,02 |
1,6-10“ 3 |
io—4 |
i o - 6 |
|
|
|
|||
|
|
|
Си |
|
|
|
Ga |
In |
|
|
|
|
|
|
|
0,01 |
7-10—3 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
i o - 4 |
i o - 6 |
|
|
|
|||||
|
|
|
Р. 3. |
Mo |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
0,01 |
10~3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cs |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
3 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
но-металлургического предприятия, месторождение начи нают разрабатывать.
Иногда руды залегают неглубоко и их можно добы вать сравнительно дешевыми открытыми способами с по мощью экскаваторов, бульдозеров, гидромониторов и других механизмов. Нередко залегание бывает глубоким. Тогда руду добывают более сложными и дорогими под земными способами — строят шахты.
Металлургические заводы стараются размещать близ месторождений, стремясь избежать дальних перевозок руды, но это не всегда возможно, например из-за отсут ствия в данном районе топлива, в связи со сложными климатическими условиями и по другим причинам.
§ 4. Обогащение руд
Чтобы при получении металлов не приходилось тра тить вспомогательные материалы, топливо, энергию, реа генты на всю руду, в которой преобладает по массе пус тая порода, пустую породу или некоторую часть ее пред варительно удаляют из руды способами, более дешевыми, чем металлургическая переработка, не требующими из менения химического состава или агрегатного состояния минералов. Эти способы предварительной подготовки руды, основанные на различии таких свойств минералов, как цвет, блеск, плотность, крупность, магнитная вос приимчивость, смачиваемость водой, электропроводность и других физических особенностей минералов, называют обогащением.
Простейший, правда устаревший теперь, способ обо гащения рудоразборка по цвету и блеску.
Минералы в кусках руды часто тесно переплетены между собой, они взаимно прорастают или образуют тон кие вкрапленности. Обогащение таких руд возможно только после их дробления и измельчения до крупности, позволяющей обособить отдельные минералы, расколов их сростки. Переизмельчение нежелательно, так как раз личия в физических свойствах тонких частиц проявляют ся менее резко.
После дробления и измельчения до нужной крупности руду обогащают одним из следующих способов:
1.Ручная рудоразборка по цвету, блеску и форме кусков минералов непосредственно в забое при добыче руды или на рудоразборочных конвейерах. Отбирают ли бо крупные куски богатой руды, либо отсортировывают пустую породу.
2.Обогащение по твердости, хрупкости и форме кус ков минералов. Основано на том, что при дроблении одни минералы измельчаются в большей степени, чем другие. Последующим грохочением (просеиванием) можно раз делить руду на концентрат и хвосты.
3.Электростатическое обогащение. Основано на раз личии в электропроводности, электроемкости и диэлект рических свойствах минералов.
4.Магнитное, или, вернее, электромагнитное, обога щение. Основано на разделении минералов по их различ ным магнитным свойствам.
5.Гравитационное обогащение. Основано иа различии
вплотностях и скоростях падения зерен минералов
вжидкостях или в воздухе.
6.Обогащение в тяжелых средах — это разделение минералов по плотностям в тяжелой жидкости или сус пензии (среде). Одни минералы в данной среде всплыва ют, другие — тонут. Тяжелыми средами служат органи ческие жидкости, растворы или суспензии.
7.Флотационное обогащение основано на различной смачиваемости поверхности минералов водой после об работки руд флотационными реагентами.
Из перечисленных способов обогащения к рудам цвет ных металлов чаще других применяют флотационный, гравитационный и магнитный способы. В результате обо гащения руда разделяется на богатый металлом концент рат и бедные хвосты. Концентрат направляют в перера ботку на металл, а хвосты отбрасывают, если они не пред ставляют ценности для других производств.
Совсем чисто отделить рудные минералы от пустой породы не удается из-за сохранения сростков даже в мел ких зернах, недостаточного различия физических свойств минералов и по другим причинам. В концентрате остает ся часть пустой породы, а в хвостах — немного металла. Результаты обогащения характеризуются отношением процентных содержаний металла в концентрате и руде — степенью обогащения. Другой важный показатель — из влечение. Это — отношение количества металла в кон центрате к количеству его в переработанной руде, выра женное долей единицы или процентами.
Например, если из медной руды, содержащей 1% ме ди, выделяют концентрат с 30% меди, то степень обога щения равна 30. При этом из одной тонны руды получа ют 30 кг концентрата. Подсчитаем извлечение:
меди в руде
1000-1 = 10 кг,
100
меди в концентрате
30» 30 = 9 кг.
100
Тогда извлечение £ = — = 0,9, или 90%.
10
Иногда при обогащении получают третий — проме жуточный продукт. Он беднее концентрата, но богаче хвостов. Промпродукт перерабатывают отдельно от кон центрата, для него обычно выгоднее особые переделы.
Комплексные руды, в которых содержатся два-три рудных минерала, подвергают селективному (избиратель ному) обогащению, извлекая каждый рудный минерал в отдельный концентрат. Например из медно-свинцово цинковых руд получают медные, свинцовые, цинковые концентраты, промпродукты и хвосты. Каждый из кон центратов перерабатывают затем отдельно на соответст вующий металл.
Обогащение не только упрощает и удешевляет пере работку руд, но и способствует расширению ресурсов ми нерального сырья. Бедные горные породы, которые ранее не считали рудами из-за низкого содержания в них ме таллов и поэтому не перерабатывали, теперь обогащают. В прошлом веке породы, содержавшие менее 1% меди, не считали рудами и медь из них не выплавляли: она об ходилась слишком дорого. Теперь иногда обогащают и ис пользуют породы, в которых всего 0,5% Си.
Селективное обогащение делает возможным эконом ное комплексное использование руд.
К сожалению, обогащение пригодно не для всех руд, некоторые из них по разным причинам ему не поддаются. Эти упорные руды приходится сразу подвергать более дорогой металлургической переработке.
§ 5. Металлургическая переработка концентратов и руд
Для получения металла из концентрата или руды на до не только разложить рудный минерал и восстановить из него металл, но и отделить металл от пустой породы
ипримесей. Приемы необходимой для этого химической
ифизической переработки называют металлургическими процессами. Обычно металл получают в результате не скольких последовательных металлургических процессов,
составляющих способ производства данного металла или технологическую (металлургическую) схему его произ водства.
В результате всякого металлургического процесса пе рерабатываемый материал разделяется на несколько не
смешивающихся |
между |
собой |
и легко |
разделяемых |
фаз — твердых, |
жидких |
или |
газовых. |
Например ме |
талл— шлак — газы. Металл и шлак расслаиваются по плотностям, а газы отводятся. Нужные металлы концент рируются в одной из фаз, а в другие фазы переходят примеси. Возможность четкого разделения фаз — усло вие успешной металлургической переработки.
Имеются три разновидности пирометаллургических процессов: обжиг, плавка и дистилляция.
О б ж и г — нагревание рудного сырья или другого ма териала при температуре, не достаточной для плавления, но достаточной для изменения химического состава ми нералов и удаления примесей с газами. Например, обжи гая природный галенит, превращают его в окись свинца, удобную для восстановления углеродом до металла:
2PbS + 302 2РЬО + 2S02.
Обжигом вольфрамового ангидрида в токе водорода получают порошок вольфрама:
W03 + 3H2-^W + 3H20.
Обжиг со спеканием или агломерацию осуществляют для окусковаиия порошкообразного материала при тем пературах, достаточных для плавления только наиболее легкоплавкой его составляющей.
Капли расплава этого вещества смачивают соседние с ним твердые частицы и, затвердевая при последующем охлаждении, прочно скрепляют их. Порошкообразный материал превращается в прочный пористый спек (агло мерат). Иногда взаимное сцепление твердых веществ происходит также в результате их рекристаллизации. Од новременно со спеканием (в зависимости от состава га зовой среды) возможен окислительный или восстанови тельный обжиг.
П л а в к и характерны полным или почти полным рас плавлением сырья и расслаиванием расплава на взаим но нерастворимые продукты различной плотности. Это могут быть две жидкости либо жидкости и твердое ве щество, которое всплывает или тонет в расплаве. Пример
восстановительной плавки свинцовой руды рассматривал ся выше.
Ди с т и л л я ц и я — способ разделения металла и при месей, основанный на различном давлении паров метал
лов и их соединений. Пары отводят и конденсируют в ви де жидкого или твердого продукта. При дистилляции и в испарителе, и в конденсаторе имеются по две легко разделяющиеся фазы: одна из них — пары и газы, а дру гая — твердая или жидкая.
Нагреванием с углем цинковой руды, содержащей ZnO, РегОз, БЮг и другие окислы, получают цинк в виде паров, так как он кипит при 907° С, а большинство со путствующих металлов и окислов нелетучи:
ZnO + C-)-Zn (пар) + СО.
При охлаждении газов, содержащих пары цинка, полу чают жидкий цинк.
Основных гидрометаллургических процессов три: вы щелачивание, концентрирование растворов и осаждение
из растворов металлов либо их соединений. |
растворение |
В ы щ е л а ч и в а н и е — избирательное |
рудных минералов сырья в кислотах, щелочах либо в рас творах других химических реагентов. Для этого выбира ют условия, при которых максимум пустой породы ос тается в нерастворимом остатке. Жидкую фазу — рас твор отделяют от твердого нерастворимого остатка от стаиванием, фильтрованием и промывкой, реже центри фугированием.
О с а ж д е н и е из растворов металлов или их соеди нений возможно разными способами: электролизом, це ментацией или путем образования нерастворимых соеди нений с соответствующими реагентами. Здесь также по лучают раствор и осадок, разделяемые далее теми же способами, что и после выщелачивания.
К процессам осаждения относится и кристаллизация. К о н ц е н т р и р о в а н и е р а с т в о р о в перед осаж дением необходимо, когда они бедны металлом. Для этого применяют ионный обмен, экстракцию, сооса-
ждение и выпаривание.
Ионный обмен основан на поглощении ионов метал лов из растворов зернистыми синтетическими смолами — ионитами. Различают смолы, поглощающие только анио ны — аниониты, и только катионы — катиониты. Погло щенные ионы можно потом вытеснить в меньший объем раствора другими ионами; для этого пользуются раство рами солей или кислот.
Для осуществления экстракции раствор перемешива ют с органическим растворителем и комплексообразователем, который способен давать с нужным металлом комплексные соединения, лучше растворимые в данной органической жидкости, чем в воде. Иногда комплексообразователь и растворитель — одно и то же вещество. По следующим отстаиванием смесь разделяют на два слоя: водный и органический. Соединения нужного металла переходят преимущественно в органическую фазу, кото рую отделяют и из нее вымывают ценные соединения сравнительно небольшим объемом раствора кислоты или какой-либо соли. Несколько последовательных стадий экстракции позволяют практически полно извлечь ме талл из бедного раствора и перевести его в меньший объем — сконцентрировать.
Выпаривание растворов с целью повышения их кон центрации не требует пояснений. Надо только отметить, что этот способ всегда дорог из-за больших затрат на топливо.
Современные способы получения металлов часто сло жны и состоят из нескольких последовательных пирометаллургических и гидрометаллургических процессов.§
§ 6. Металлургическое топливо
Высокие температуры, необходимые для многих ме таллургических переделов, достигаются сжиганием топ лива- и (пока реже) элекронагревом.
Топливом служат горючие вещества, которые выгодно сжигать для получения тепла. Они бывают твердыми (уголь, торф, дрова, кокс), жидкими (нефть, мазут, ке росин, бензин), либо газообразными (природный и дру гие горючие газы).
В состав любого топлива входят горючие составляю щие — углерод, водород, углеводороды, например метам СН4 и иные, описываемые в общем виде формулой С„ Нот, а также негорючие — минеральные вещества и влага.
При достаточном присутствии кислорода воздуха уг лерод сгорает по реакции
С + Ог->- СОг + 408,2 кдж (97,65 ккал).
Из этого легко вычислить количество тепла, получаемое от сгорания одного килограмма углерода (или 1 л 3 газа)
для газообразного топлива— его теплотворность1, ко торая равна
-408,2 — 34016 кдж (8289 ккал).
При недостатке кислорода углерод сгорает неполно: 2С + 0 2->2С0.
В этом случае теплотворность его только 10250 кдж
(2452 ккал).
Если дымовые газы от неполного сжигания углерода охладить, из них выделится сажа по реакции
2 С 0 ^ С 0 2 + С.
Часто приходится видеть над дымовой трубой черный дым. Это частицы сажи, выделившиеся из дымовых га зов, когда они из горячей топки попадали в сравнитель но холодную дымовую трубу. Черный дым — показатель неполного сжигания топлива.
Реакция горения водорода при избытке и недостатке кислорода одинакова:
2Н2 + 0 2 = 2Н20 (пар) +438,2 кдж (104,8 ккал).
Только при недостатке кислорода водород может сго реть не весь.
Углеводороды в зависимости от количества присутст вующего кислорода сгорают по-разному:
СН4 + 202 = С02 + 2Н20 — полное сгорание;
2СН4 + 302 = 2СО + 4Н20 |
1 |
неполное сгооание |
СН4 + 0 2 = С + 2Н20 |
) |
неполное сгорание. |
Большой избыток воздуха невыгоден для сжигания топлива. Кроме кислорода (21% 0 2), в воздухе содер жится азот (79% N2). Азот не участвует в горении, но нагревается и, уходя с дымовыми газами, уносит часть тепла. Чем меньше избыток воздуха, тем меньше потеря тепла. Особенно выгодно сжигать топливо в чистом кис лороде или в смеси воздуха с кислородом, когда на еди ницу кислорода приходится меньшее количество азота, чем обычно.
1 Другие названия — теплотворная способность, калорийность, теплопроизводительность.
Высокая влажность топлива также невыгодна: на ис парение воды и нагревание ее паров затрачивается много тепла.
Минеральные примеси при сгорании топлива дают золу; она состоит из окислов алюминия, железа, кремния, кальция и других элементов. Зола поглощает сравнитель но немного тепла; однако чем больше в топливе золы, тем меньше горючих составляющих. Зола обволакивает частицы топлива, затрудняя доступ кислорода к ним, а значит и сжигание топлива. Особенно нежелательна легкоплавкая зола, пленки расплава которой на топливе наиболее плотны.
В табл. 6 показана теплотворность и зольность неко торых видов топлива.
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 6 |
||
|
Характеристика |
некоторых |
видов |
топлива |
|
||
Топли |
Зола, % |
Теплотворная способность |
|||||
|
|
|
|
||||
(по |
массе) |
кдж (кг | |
ккал/кг |
кдж /м3 |
KKQAJMP |
||
|
|||||||
Дрова |
0 ,7 - 2 ,0 |
18 800 |
4500 |
— |
— |
||
Торф |
До |
10 |
23400 |
5600 |
— |
— |
|
Каменный |
До |
10 |
21 000— |
5000— |
|
|
|
уголь |
|
|
29000 |
7000 |
|
|
|
Нефть |
0 ,2 —0,3 |
41 900— |
10000— |
|
|
||
|
|
|
46 000 . |
11 000 |
|
|
|
Природный |
Нет |
— |
|
35 600— |
8500— |
||
газ |
|
|
|
|
37 700 |
9000 |
Часто пользуются понятием условного топлива с теп лотворной способностью 29260 кдж (7000 ккал). Это удобно для сравнения расходов разных видов топлива.
Например расход одного килограмма нефти с теплот
ворностью 41800 кдж/кг эквивалентен |
41800 = 1, 42 кг |
у |
29260 |
условного топлива.
Температура, которую можно получить, сжигая топ ливо, зависит от условий горения. Если все тепло, полу ченное от сжигания топлива в замкнутом пространстве, идет только на нагревание дымовых газов и не теряется