Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Металлургия цветных металлов

..pdf
Скачиваний:
50
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
14.65 Mб
Скачать

заводы стали крупными механизированными предприя­ тиями,/часто с автоматическим управлением производ­ ством.

Современная металлургия—крупная отрасль промыш­ ленности (табл. 1), перерабатывающая большие количе­ ства сырья и потребляющая для этого много топлива и энергии. Поэтому она невозможна без достаточно разви­ той энергетической базы и мощных транспортных средств.

Малый выход продукта часто не свидетельствует о малом производстве. Многие руды бедны, и для полу­ чения, например, 1 т меди приходится перерабатывать более 100 труды (при содержании меди в руде 1%).

Цена металла зависит от издержек на его получение: она тем выше, чем беднее руда и сложнее ее переработка.

Современная техника, а особенно атомная энергетика и электроника, требует металлов высокой чистоты, содер­ жащих только тысячные, а иногда и миллионные доли процента примесей. Выполнение этого требования затруд­ нено необходимостью бережно расходовать минеральное сырье и извлекать из него металлы наиболее полно, комп­ лексно используя все ценные составляющие. Поэтому современная металлургия сложна, а для тщательного контроля ее переделов требуются точные методы изме­ рений.

Искусство выплавки металлов начало развиваться за многие столетия до нашей эры.

На территории нашей страны оно возникло также в очень отдаленные времена. Археологи многократно об­ наруживали остатки древних производств железа, меди, свинца и серебра на Урале, в Казахстане, в Сибири и дру­ гих районах. Сохранились документы о постройке в Рос­ сии первых железоделательных и медеплавильных заво­ дов в XVI и XVII вв.

Как известно, длительное отмирание феодального строя задерживало развитие русской промышленности, в том числе и металлургической. В старой России место­ рождения руд часто передавались для разработки ино­ странным акционерным обществам и отдельным иност­ ранным предпринимателям. Стремление к высоким при­ былям-приводило к технической отсталости производства, снижению заработной платы рабочих и производитель­ ности труда.

и

К началу первой мировой войны русская металлургия удовлетворяла потребность страны только в чугуне; по­ требность в меди покрывалась лишь на 85%, в цинке — на 6%, в свинце — на 3%. Никель, алюминий, магний, олово и редкие металлы в России вовсе не получали.

После Октябрьской социалистической революции ме­ таллургические заводы, как и другие предприятия, были национализированы, однако во время гражданской войны и интервенции многие из них побывали в руках контр­ революционеров и интервентов и были разрушены.

В марте 1920 г. IX съезд партии принял развернутое постановление о задачах хозяйственного строительства. С тех пор металлургическая промышленность в нашей стране развивается невиданно быстрыми темпами как по масштабам производства, так и по номенклатуре про­ дукции. Уже в 1929 г. производительность старых метал­ лургических заводов достигла довоенного уровня. В строй вступили новые заводы и комбинаты, оснащенные новой техникой. В годы первой и второй пятилеток в СССР бы­ ло освоено производство никеля, алюминия, олова, ко­ бальта и некоторых редких металлов. Теперь по произ­ водству многих металлов наша страна прочно занимает второе место в мире.

ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИИ

§ 1. Свойства металлов

Большинство металлов характеризуется специфиче­ ским блеском, ковкостью, высокой электро- и теплопро­ водностью. М. В. Ломоносов так сказал о металлах: «... светлые тела, которые ковать можно». Эти признаки, свойственные большинству металлов, не всегда достаточ­ ны для четкого подразделения простых веществ на ме­ таллы и неметаллы, между которыми вовсе нет резкой границы.

Металлы состоят из геометрически правильных кри­ сталлов, каждому металлу свойственна определенная структура кристаллической решетки. В узлах решетки находятся постоянно колеблющиеся ионы и атомы метал­ ла. Электроны некоторых атомов слабо связаны с ядром, они отрываются и возвращаются вновь. При этом атомы превращаются в ионы, а ионы — в атомы.

В результате можно сказать, что в кристаллической решетке металлов находятся атомы и ионы, а между ни­ ми свободно и беспорядочно перемещаются свободные электроны. На рис. 1 показана схема кристаллической ре­ шетки металлов, а на рис. 2 приведены наиболее часто встречающиеся ее типы.

На атомы и ионы в узлах кристаллической решетки действуют силы взаимного притяжения и отталкивания. Амплитуды колебания ионов и атомов зависят от темпе­ ратуры и возрастают с ней. При температуре плавления амплитуды колебаний столь велики, что решетка разру­ шается: атомы и ионы теряют свои постоянные места и переводят в беспорядочное движение, свойственное жидкому состоянию. Связь между ионами и электронами называет металлической, а между атомами — ковалент­ ной. От соотношения этих видов химической связи зави-

13

сит количество блуждающих электронов. Чем больше это количество, тем ярче выражены металлические свойства элементов.

Рис« 1- Схема размещения атомов, ионов и электронов в кристаллических решетках металлов:

/— атомы, 2— ионы; 3— элек­

троны

/

3

® о ° ®

д

Рис* 2. Простейшие кристаллические структуры ме­ таллов:

а — медь

(аналогичны Au, Ag, Al, Pt

и др.); б — ж е­

лезо

(аналогичны К. Ва и др.);

в — магний

Прочностью металлической связи объясняются многие физические и механические свойства металлов, показате­ ли которых приведены в табл. 2.

Внешние механические воздействия на металл вызы­ вают сдвиг слоев кристаллической решетки, однако связь между ионами и электронами при этом не нарушается изза свободной подвижности электронов. По этой причине металлы прочны и пластичны, они изменяют форму, но

Физические и механические свойства важнейших металлов

 

 

 

Температура,

Коэффициент тепло­

 

 

Плот­

проводности1 (при

 

Атом­

 

°С

'Металлы

ность

 

 

 

20° С)

ная

при

 

 

 

 

 

масса

20° С

плав­

кипе­

вт

кал(смХ

 

 

кг/м 3

ления

ния

(м гр а д )

Хсек-град)

 

Механические свойства"

Удельное

предел прочности

твердость

сопротив-

ление при

на растяжение

по ьринело

20° С, ом м

 

 

 

н/м? | кГ/мм?

Н/м* I кГ/мм1

Тяжелые

Медь

63,54

8,960

1083

2600

393,56

0,94

0,018

215,8

22

343,4

35

Никель

58,69

8,900

1455

2730

92,11

0,22

0,068

441,5

45

686,7

70

Свинец

207,21

11,340

327,4

1740

35,17

0,084

0,206

14,7

1,5

49,1

5

Цинк

65,38

7,140

419,5

907

112,23

0,268

0,059

127,5

13

372,8

38

Легкие

 

2,670

660,2

2060

221,9

0,53

0,026

98,1

10

264,9

27

Алюминий

26,98

Магний

24,32

1,740

650

1107

159,1

0,38

0,047

176,6

18

245,3

25

Титан

47,90

4,540

1800

3400

15,9

0,036

0,47

313,9

32

833,9

85

Тугоплавкие

183,92

19,350

3377

6000

167,47

0,4

5,03

343,4

35

2943,0

300

Вольфрам

Молибден

95,95

10,200

2625

4800

146,54

0,35

0,0517

686,7

70 -

1226,3

125

1 1 единица коэффициента теплопроводности

равна j град/мЛяРЛ сек

вт (м ' гРа^У> 1 кал/(см

град) =418,68 вт/(м град)

в системе СИ.

механических свойств

материала — это единицы измерения напряжения. За

единицу напряжения в си-

2 Единицы измерения

стеме СИ принят 1 н/м2

(ныотон на квадратный метр); 1 кГ/мм2 =9,81 ♦10е н/м2=9,8 Мн/м? [М — мега СЮ6)]-________________________

не теряют прочности. В меди и золоте много свободных электронов, металлическая связь значительно преобла­ дает над ковалентной — эти металлы лластичны, ковки, вязки. У сурьмы и висмута свободных электронов срав­ нительно мало, поэтому они хрупки.

Свобода перемещения электронов в пространстве между узлами кристаллической решетки объясняет высо­ кую электропроводность металлов, при наложении по­ тенциала движение электронов легко переходит из бес­ порядочного в направленное. С повышением температуры амплитуды колебания ионов и атомов нарастают, под­ вижность электронов от этого затрудняется и электропро­ водность металлов падает. При температурах, близких к абсолютному нулю, колебания в узлах решетки почти затухают и электропроводность резко увеличивается. Электросопротивление некоторых металлов при темпера­ турах, близких к 0°К, исчезающе мало (сверхпроводи­ мость). Примеси, даже в малых количествах, нарушают строение кристаллической решетки, затрудняют пере­

мещение электронов

и этим понижают электропровод­

ность.

металлов — результат движения

Теплопроводность

электронов, а также колебаний ионов и атомов. Из этого понятно, почему электропроводность и теплопроводность металлов — параллельно изменяющиеся свойства. В большинстве случаев наиболее электропроводные металлы характеризуются и высокой теплопровод­ ностью.

При нагревании металлов может начаться выбрасы­ вание электронов. Этот термоэлектрический эффект зави­ сит от температуры и особенностей строения решетки. У некоторых металлов он особенно велик и поэтому ис­ пользуется в электронике.

Жидкие металлы отличаются от твердых сравнительно йалой связью между атомами и ионами. Но свобо­ да движения электронов и здесь сохранена, поэтому жидкие металлы также электропроводны и теплопро­ водны.

Иногда один и тот же металл при разных температу­ рах имеет разные кристаллические решетки. Переход из одной кристаллической системы в другую (полиморфное превращение) изменяет расстояние между узлами решет­ ки и их расположение, он существенно отражается и на

свойствах полиморфных модификаций. Например олово, известное при обычных температурах как пластичный блестящий металл с плотностью 7,29 г/см3 ((3-модифика­

ция), при температурах ниже

13,2° С, а

особенно быст­

ро— при переохлаждении, превращается

в серый поро­

шок с плотностью 5,85 г/см3 (а-модификация).

Многие металлы взаимно

растворимы в жидком

и твердом состояниях, некоторые из них образуют между собой химические соединения (интерметаллические сое­ динения). Все это приводит к образованию иных кристал­ лических систем и широкому изменению свойств. Речь идет об образовании сплавов, которые открывают широ­ кий простор получения новых ценных материалов с нуж­ ными свойствами. В современной технике применяются тысячи двойных, тройных и более сложных металличе­ ских сплавов.

В периодической системе элементов Д. И. Менделеева металлы размещены во всех группах, кроме нулевой и седьмой. В каждой из главных подгрупп металлические свойства элементов усиливаются сверху вниз, а в каждом из семи горизонтальных рядов они ослабевают слева на­ право. Все эти изменения свойств закономерно связаны с электронным строением атомов.

Химическую активность металлов можно характеризо­ вать положением в электрохимическом ряду напряжений, где металлы размещены в порядке нарастания нормаль­ ных электрохимических или электродных потенциалов. Напомним, что величина нормального электрохимическо­ го потенциала, возникающего между металлом и одномо­ лярным 1раствором его ионов, характеризует способность металла отдавать электрон (окисляться), т. е. быть вос­ становителем. Чем больше алгебраическая величина нор­ мального электродного потенциала, тем меньше восста­ новительная способность и химическая активность метал­ ла. В ряду напряжений каждый металл способен вытеснять стоящие правее него металлы из водных рас­ творов и солевых расплавов.

Металлы с отрицательными электрохимическими по­ тенциалами легко подвержены окислению, поэтому они встречаются в природе только в виде химических соеди­ нений: окислов, галогенидов, а также сульфидов, силйка-21

1 Точнее, с активностью в 1 моль/л.

2 Н. Н. Севрюков

17

 

+

 

£

+

+

К

Ч-

 

 

СЯ—

сч

 

о

 

 

сч

го

Свойства металлов

 

 

<

н

N

[L,

г Л

СО

1

<

н

С

О

 

f и

 

N

 

 

—2,87

—2,71

—2,37

—1,66

—1,63

—0,76

—0,44

 

О кисляю тся к и с л о

родом

воздуха

при

обычной температуре

 

Восстанавливаю тся

из

окислов

углеро­

дом

 

 

 

 

Вытесняют водород

из

кислот (серной, со ­

ляной)

 

 

 

 

Н аходятся

в

при ­

роде в

в и д е

 

 

Способы получения

♦Реакционные плавки.

«- Быстро -*

ч--------------------

 

М едленно, с различной

«-------

При температурах

выше

«-При темпера

 

 

1000°С--------------------

 

>•

«----------

Б ур н о ----------

 

►«-----------

:-------------

С различной

«-Галогенидов

и

«-С оедине­

«-Сульфидов и

 

соединений

 

ний окис­

 

 

о к и сл ов -----------

 

лов---------

«-Электролиз’'расплавов

и метал­ <- Восстановле

 

лотермия

(силикотермия,

 

 

карботерм ия)— :----------------

►«-Электролиз

тов и других солей. По мере повышения потенциала, а зна­ чит и снижения химической активности, свободное состоя­ ние металлов становится все более устойчивым. Например, медь, серебро и ртуть находятся в природе не только в виде солей, но и в свободном состоянии, а золото и платина — преимущественно в свободном состоянии. Связь между электродными потенциалами и некоторыми свойствами металлов показана в табл. 3.

Периодическая система элементов Д. И. Менделеева дает четкую классификацию металлов по их химическим свойствам, но она, естественно, не отражает важных для металлургии особенностей производства и применения металлов. По этой причине сложилась промышленная или

свойства металлов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

+

+

+

+

 

+

 

 

 

+

+

 

СЧ

 

 

 

 

со

 

тэ

04с

гм

+

СЧ

3

 

+ъо

СЧ

3

 

о

X

 

 

 

и

CJ

2

со

CU

я-

и

 

<

S

<

 

3

о

X

 

3

 

ьо

3

 

и

2

со

Л

я

О

 

<

CU

<

 

-0,40

— 0,28

-0,24

— 0,14

— 0,13

+0,0

+0,34

+0,88

+1,20

+1.50

 

скоростью -----------------------

 

 

— -----

 

--------

 

<-----

Не окисляются------

турах

ниже

1000° С—----------------

--------►

 

 

 

 

скоростью

 

 

 

*—

 

 

Не

вьлтесняют

 

 

соединений

окислов— ------------

 

--------

 

У<--------

 

Преимуществен­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но

в элементарном

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

состоянии

-----------

ние

углеродом------------------------

 

 

 

 

<-----

Попутно с медью,

 

водных растворов —:

* —

- *

свинцом, никелем— ►

 

 

 

 

техническая классификация металлов, не имеющая науч­ ной основы, но традиционно принятая в технической лите­ ратуре и практике.

Железо далеко опережает все прочие металлы по мас­ штабам производства и применения. Поэтому различают

«железные металлы»

(железо и его многообразные спла­

вы — чугуны и стали)

и прочие «нежелезные металлы».

В русском языке

этому соответствуют принятые назва­

ния «черные» и

«цветные» металлы. Многочисленные

цветные металлы в свою очередь подразделяются по не­ которым условным признакам на ряд групп и подгрупп (табл. 4).

Таблица 4

Промышленная классификация металлов

Группа Подгруппа

Черные

металлы

Тяжелые

Легкие

Малые

(младшие)

Металлы

Fe

Железо и его сплавы—чугуны и стали

Си

Ni

Pb

Zn

Sn

Медь, никель, свинец, цинк, олово

А1

Mg

 

Ti

Be

Алюминий, магний титан,

бериллий,

Са

Sr

 

Ва

Li

кальций,

стронций,

барий,

литий,

Na

К

 

Rb

Cs

натрий,

калий,

рубидий,

цезий

Со

Cd

 

Sb

Bi

Кобальт,

кадмий,

сурьма,

висмут,

 

Hg

As

 

 

ртуть,

мышьяк

 

Благород­

Au

 

Ag

 

Pt

 

Os

ные

Золото,

 

серебро,платина,

осьмий,

 

Ru

 

Rh

 

 

Pd

 

Цветные

рутений,

родий,

палладий

 

 

 

 

 

 

 

 

металлы Тугоплавкие

W

 

Mo

 

V

 

Та

 

Вольфрам,

молибден, ванадий,

тантал,

 

Nb

 

Сг

Mn

 

Zr

 

ниобий,хром,

марганец,

 

цирконий

Ре д козе-

Sc

 

Y

 

La

 

 

Се

мельные

Скандий,

иттрий, лантан,

церий,

 

Рг

 

Nd

Sm

 

 

Eu

 

празеодим,

неодим, самарий,

европий,

 

Gd

 

Tb

 

Yb

 

 

Dy

 

гадолиний,

тербий,

иттербий,

диспрозий,

 

Но

 

Ег

 

Tu

 

Lu

________________ гольмий,

 

эрбий,

тулий,

лютеций

Рассеянные

Ge

 

Ga

 

Tl

Re

Hf

 

Германий,

галлий, таллий,

рений, гафний,

 

 

 

Se

Те

 

 

 

 

 

селен,

теллур

 

 

Радиоак-

U

 

Th

 

Ра

 

 

Ra

тивные

Уран,

торий,

протактиний,

радий