Металлургия цветных металлов
..pdfзаводы стали крупными механизированными предприя тиями,/часто с автоматическим управлением производ ством.
Современная металлургия—крупная отрасль промыш ленности (табл. 1), перерабатывающая большие количе ства сырья и потребляющая для этого много топлива и энергии. Поэтому она невозможна без достаточно разви той энергетической базы и мощных транспортных средств.
Малый выход продукта часто не свидетельствует о малом производстве. Многие руды бедны, и для полу чения, например, 1 т меди приходится перерабатывать более 100 труды (при содержании меди в руде 1%).
Цена металла зависит от издержек на его получение: она тем выше, чем беднее руда и сложнее ее переработка.
Современная техника, а особенно атомная энергетика и электроника, требует металлов высокой чистоты, содер жащих только тысячные, а иногда и миллионные доли процента примесей. Выполнение этого требования затруд нено необходимостью бережно расходовать минеральное сырье и извлекать из него металлы наиболее полно, комп лексно используя все ценные составляющие. Поэтому современная металлургия сложна, а для тщательного контроля ее переделов требуются точные методы изме рений.
Искусство выплавки металлов начало развиваться за многие столетия до нашей эры.
На территории нашей страны оно возникло также в очень отдаленные времена. Археологи многократно об наруживали остатки древних производств железа, меди, свинца и серебра на Урале, в Казахстане, в Сибири и дру гих районах. Сохранились документы о постройке в Рос сии первых железоделательных и медеплавильных заво дов в XVI и XVII вв.
Как известно, длительное отмирание феодального строя задерживало развитие русской промышленности, в том числе и металлургической. В старой России место рождения руд часто передавались для разработки ино странным акционерным обществам и отдельным иност ранным предпринимателям. Стремление к высоким при былям-приводило к технической отсталости производства, снижению заработной платы рабочих и производитель ности труда.
и
К началу первой мировой войны русская металлургия удовлетворяла потребность страны только в чугуне; по требность в меди покрывалась лишь на 85%, в цинке — на 6%, в свинце — на 3%. Никель, алюминий, магний, олово и редкие металлы в России вовсе не получали.
После Октябрьской социалистической революции ме таллургические заводы, как и другие предприятия, были национализированы, однако во время гражданской войны и интервенции многие из них побывали в руках контр революционеров и интервентов и были разрушены.
В марте 1920 г. IX съезд партии принял развернутое постановление о задачах хозяйственного строительства. С тех пор металлургическая промышленность в нашей стране развивается невиданно быстрыми темпами как по масштабам производства, так и по номенклатуре про дукции. Уже в 1929 г. производительность старых метал лургических заводов достигла довоенного уровня. В строй вступили новые заводы и комбинаты, оснащенные новой техникой. В годы первой и второй пятилеток в СССР бы ло освоено производство никеля, алюминия, олова, ко бальта и некоторых редких металлов. Теперь по произ водству многих металлов наша страна прочно занимает второе место в мире.
ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИИ
§ 1. Свойства металлов
Большинство металлов характеризуется специфиче ским блеском, ковкостью, высокой электро- и теплопро водностью. М. В. Ломоносов так сказал о металлах: «... светлые тела, которые ковать можно». Эти признаки, свойственные большинству металлов, не всегда достаточ ны для четкого подразделения простых веществ на ме таллы и неметаллы, между которыми вовсе нет резкой границы.
Металлы состоят из геометрически правильных кри сталлов, каждому металлу свойственна определенная структура кристаллической решетки. В узлах решетки находятся постоянно колеблющиеся ионы и атомы метал ла. Электроны некоторых атомов слабо связаны с ядром, они отрываются и возвращаются вновь. При этом атомы превращаются в ионы, а ионы — в атомы.
В результате можно сказать, что в кристаллической решетке металлов находятся атомы и ионы, а между ни ми свободно и беспорядочно перемещаются свободные электроны. На рис. 1 показана схема кристаллической ре шетки металлов, а на рис. 2 приведены наиболее часто встречающиеся ее типы.
На атомы и ионы в узлах кристаллической решетки действуют силы взаимного притяжения и отталкивания. Амплитуды колебания ионов и атомов зависят от темпе ратуры и возрастают с ней. При температуре плавления амплитуды колебаний столь велики, что решетка разру шается: атомы и ионы теряют свои постоянные места и переводят в беспорядочное движение, свойственное жидкому состоянию. Связь между ионами и электронами называет металлической, а между атомами — ковалент ной. От соотношения этих видов химической связи зави-
13
сит количество блуждающих электронов. Чем больше это количество, тем ярче выражены металлические свойства элементов.
Рис« 1- Схема размещения атомов, ионов и электронов в кристаллических решетках металлов:
/— атомы, 2— ионы; 3— элек
троны
/
3
® о ° ®
д
Рис* 2. Простейшие кристаллические структуры ме таллов:
а — медь |
(аналогичны Au, Ag, Al, Pt |
и др.); б — ж е |
лезо |
(аналогичны К. Ва и др.); |
в — магний |
Прочностью металлической связи объясняются многие физические и механические свойства металлов, показате ли которых приведены в табл. 2.
Внешние механические воздействия на металл вызы вают сдвиг слоев кристаллической решетки, однако связь между ионами и электронами при этом не нарушается изза свободной подвижности электронов. По этой причине металлы прочны и пластичны, они изменяют форму, но
Физические и механические свойства важнейших металлов
|
|
|
Температура, |
Коэффициент тепло |
||
|
|
Плот |
проводности1 (при |
|||
|
Атом |
|
°С |
|||
'Металлы |
ность |
|
|
|
20° С) |
|
ная |
при |
|
|
|
|
|
|
масса |
20° С |
плав |
кипе |
вт |
кал(смХ |
|
|
кг/м 3 |
ления |
ния |
(м гр а д ) |
Хсек-град) |
|
Механические свойства" |
|
Удельное |
предел прочности |
твердость |
сопротив- |
||
ление при |
на растяжение |
по ьринело |
20° С, ом м |
|
|
|
н/м? | кГ/мм? |
Н/м* I кГ/мм1 |
Тяжелые
Медь |
63,54 |
8,960 |
1083 |
2600 |
393,56 |
0,94 |
0,018 |
215,8 |
22 |
343,4 |
35 |
Никель |
58,69 |
8,900 |
1455 |
2730 |
92,11 |
0,22 |
0,068 |
441,5 |
45 |
686,7 |
70 |
Свинец |
207,21 |
11,340 |
327,4 |
1740 |
35,17 |
0,084 |
0,206 |
14,7 |
1,5 |
49,1 |
5 |
Цинк |
65,38 |
7,140 |
419,5 |
907 |
112,23 |
0,268 |
0,059 |
127,5 |
13 |
372,8 |
38 |
Легкие |
|
2,670 |
660,2 |
2060 |
221,9 |
0,53 |
0,026 |
98,1 |
10 |
264,9 |
27 |
Алюминий |
26,98 |
||||||||||
Магний |
24,32 |
1,740 |
650 |
1107 |
159,1 |
0,38 |
0,047 |
176,6 |
18 |
245,3 |
25 |
Титан |
47,90 |
4,540 |
1800 |
3400 |
15,9 |
0,036 |
0,47 |
313,9 |
32 |
833,9 |
85 |
Тугоплавкие |
183,92 |
19,350 |
3377 |
6000 |
167,47 |
0,4 |
5,03 |
343,4 |
35 |
2943,0 |
300 |
Вольфрам |
|||||||||||
Молибден |
95,95 |
10,200 |
2625 |
4800 |
146,54 |
0,35 |
0,0517 |
686,7 |
70 - |
1226,3 |
125 |
1 1 единица коэффициента теплопроводности |
равна j град/мЛяРЛ сек |
вт (м ' гРа^У> 1 кал/(см • |
• град) =418,68 вт/(м • град) |
|
в системе СИ. |
механических свойств |
материала — это единицы измерения напряжения. За |
единицу напряжения в си- |
|
2 Единицы измерения |
||||
стеме СИ принят 1 н/м2 |
(ныотон на квадратный метр); 1 кГ/мм2 =9,81 ♦10е н/м2=9,8 Мн/м? [М — мега СЮ6)]-________________________ |
не теряют прочности. В меди и золоте много свободных электронов, металлическая связь значительно преобла дает над ковалентной — эти металлы лластичны, ковки, вязки. У сурьмы и висмута свободных электронов срав нительно мало, поэтому они хрупки.
Свобода перемещения электронов в пространстве между узлами кристаллической решетки объясняет высо кую электропроводность металлов, при наложении по тенциала движение электронов легко переходит из бес порядочного в направленное. С повышением температуры амплитуды колебания ионов и атомов нарастают, под вижность электронов от этого затрудняется и электропро водность металлов падает. При температурах, близких к абсолютному нулю, колебания в узлах решетки почти затухают и электропроводность резко увеличивается. Электросопротивление некоторых металлов при темпера турах, близких к 0°К, исчезающе мало (сверхпроводи мость). Примеси, даже в малых количествах, нарушают строение кристаллической решетки, затрудняют пере
мещение электронов |
и этим понижают электропровод |
ность. |
металлов — результат движения |
Теплопроводность |
электронов, а также колебаний ионов и атомов. Из этого понятно, почему электропроводность и теплопроводность металлов — параллельно изменяющиеся свойства. В большинстве случаев наиболее электропроводные металлы характеризуются и высокой теплопровод ностью.
При нагревании металлов может начаться выбрасы вание электронов. Этот термоэлектрический эффект зави сит от температуры и особенностей строения решетки. У некоторых металлов он особенно велик и поэтому ис пользуется в электронике.
Жидкие металлы отличаются от твердых сравнительно йалой связью между атомами и ионами. Но свобо да движения электронов и здесь сохранена, поэтому жидкие металлы также электропроводны и теплопро водны.
Иногда один и тот же металл при разных температу рах имеет разные кристаллические решетки. Переход из одной кристаллической системы в другую (полиморфное превращение) изменяет расстояние между узлами решет ки и их расположение, он существенно отражается и на
свойствах полиморфных модификаций. Например олово, известное при обычных температурах как пластичный блестящий металл с плотностью 7,29 г/см3 ((3-модифика
ция), при температурах ниже |
13,2° С, а |
особенно быст |
ро— при переохлаждении, превращается |
в серый поро |
|
шок с плотностью 5,85 г/см3 (а-модификация). |
||
Многие металлы взаимно |
растворимы в жидком |
и твердом состояниях, некоторые из них образуют между собой химические соединения (интерметаллические сое динения). Все это приводит к образованию иных кристал лических систем и широкому изменению свойств. Речь идет об образовании сплавов, которые открывают широ кий простор получения новых ценных материалов с нуж ными свойствами. В современной технике применяются тысячи двойных, тройных и более сложных металличе ских сплавов.
В периодической системе элементов Д. И. Менделеева металлы размещены во всех группах, кроме нулевой и седьмой. В каждой из главных подгрупп металлические свойства элементов усиливаются сверху вниз, а в каждом из семи горизонтальных рядов они ослабевают слева на право. Все эти изменения свойств закономерно связаны с электронным строением атомов.
Химическую активность металлов можно характеризо вать положением в электрохимическом ряду напряжений, где металлы размещены в порядке нарастания нормаль ных электрохимических или электродных потенциалов. Напомним, что величина нормального электрохимическо го потенциала, возникающего между металлом и одномо лярным 1раствором его ионов, характеризует способность металла отдавать электрон (окисляться), т. е. быть вос становителем. Чем больше алгебраическая величина нор мального электродного потенциала, тем меньше восста новительная способность и химическая активность метал ла. В ряду напряжений каждый металл способен вытеснять стоящие правее него металлы из водных рас творов и солевых расплавов.
Металлы с отрицательными электрохимическими по тенциалами легко подвержены окислению, поэтому они встречаются в природе только в виде химических соеди нений: окислов, галогенидов, а также сульфидов, силйка-21
1 Точнее, с активностью в 1 моль/л.
2 Н. Н. Севрюков |
17 |
|
+ |
|
£ |
+ |
+ |
К |
Ч- |
|
|
СЯ— |
сч |
||||
|
о |
|
|
сч |
го |
||
Свойства металлов |
|
|
< |
н |
N |
[L, |
|
г Л |
СО |
1 |
< |
н |
С |
О |
|
|
f и |
|
N |
|
|||
|
—2,87 |
—2,71 |
—2,37 |
—1,66 |
—1,63 |
—0,76 |
—0,44 |
|
О кисляю тся к и с л о |
|||
родом |
воздуха |
при |
||
обычной температуре |
||||
|
Восстанавливаю тся |
|||
из |
окислов |
углеро |
||
дом |
|
|
|
|
|
Вытесняют водород |
|||
из |
кислот (серной, со |
|||
ляной) |
|
|
|
|
|
Н аходятся |
в |
при |
|
роде в |
в и д е |
|
|
Способы получения
♦Реакционные плавки.
«- Быстро -* |
ч-------------------- |
|
М едленно, с различной |
||
«------- |
При температурах |
выше |
«-При темпера |
||
|
|
1000°С-------------------- |
|
>• |
|
«---------- |
Б ур н о ---------- |
|
►«----------- |
:------------- |
С различной |
«-Галогенидов |
и |
«-С оедине |
«-Сульфидов и |
||
|
соединений |
|
ний окис |
|
|
|
о к и сл ов ----------- |
|
► |
лов--------- |
► |
«-Электролиз’'расплавов |
и метал <- Восстановле |
||||
|
лотермия |
(силикотермия, |
|
||
|
карботерм ия)— :---------------- |
►«-Электролиз |
тов и других солей. По мере повышения потенциала, а зна чит и снижения химической активности, свободное состоя ние металлов становится все более устойчивым. Например, медь, серебро и ртуть находятся в природе не только в виде солей, но и в свободном состоянии, а золото и платина — преимущественно в свободном состоянии. Связь между электродными потенциалами и некоторыми свойствами металлов показана в табл. 3.
Периодическая система элементов Д. И. Менделеева дает четкую классификацию металлов по их химическим свойствам, но она, естественно, не отражает важных для металлургии особенностей производства и применения металлов. По этой причине сложилась промышленная или
свойства металлов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
+ |
+ |
+ |
+ |
+ |
|
+ |
|
|
|
+ |
+ |
|
СЧ |
<м |
|
|
|
|
со |
|
|||||
тэ |
(М |
04с |
гм |
+ |
СЧ |
3 |
|
+ъо |
СЧ |
3 |
|
|
о |
X |
|
|
|
||||||||
и |
CJ |
2 |
со |
CU |
я- |
и |
|
< |
S |
< |
|
|
3 |
о |
"с |
X |
<м |
|
3 |
|
ьо |
3 |
|
||
и |
2 |
со |
Л |
я |
О |
|
< |
CU |
< |
|
||
-0,40 |
— 0,28 |
-0,24 |
— 0,14 |
— 0,13 |
+0,0 |
+0,34 |
+0,88 |
+1,20 |
+1.50 |
|
||
скоростью ----------------------- |
|
|
— ----- |
|
-------- |
|
►<----- |
Не окисляются------ |
► |
|||
турах |
ниже |
1000° С—---------------- |
--------► |
|
|
|
|
|||||
скоростью |
|
|
|
► |
*— |
|
|
Не |
вьлтесняют |
|
|
|
соединений |
окислов— ------------ |
|
► |
-------- |
|
У<-------- |
|
Преимуществен |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
но |
в элементарном |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
состоянии |
----------- |
► |
ние |
углеродом------------------------ |
|
► |
|
|
|
<----- |
Попутно с медью, |
|
|||
водных растворов —: |
* — |
- * — |
► |
свинцом, никелем— ► |
||||||||
|
|
|
|
техническая классификация металлов, не имеющая науч ной основы, но традиционно принятая в технической лите ратуре и практике.
Железо далеко опережает все прочие металлы по мас штабам производства и применения. Поэтому различают
«железные металлы» |
(железо и его многообразные спла |
|
вы — чугуны и стали) |
и прочие «нежелезные металлы». |
|
В русском языке |
этому соответствуют принятые назва |
|
ния «черные» и |
«цветные» металлы. Многочисленные |
цветные металлы в свою очередь подразделяются по не которым условным признакам на ряд групп и подгрупп (табл. 4).
Таблица 4
Промышленная классификация металлов
Группа Подгруппа
Черные
металлы
Тяжелые
Легкие
Малые
(младшие)
Металлы
Fe
Железо и его сплавы—чугуны и стали
Си |
Ni |
Pb |
Zn |
Sn |
Медь, никель, свинец, цинк, олово |
||||
А1 |
Mg |
|
Ti |
Be |
Алюминий, магний титан, |
бериллий, |
|||
Са |
Sr |
|
Ва |
Li |
кальций, |
стронций, |
барий, |
литий, |
|
Na |
К |
|
Rb |
Cs |
натрий, |
калий, |
рубидий, |
цезий |
|
Со |
Cd |
|
Sb |
Bi |
Кобальт, |
кадмий, |
сурьма, |
висмут, |
|
|
Hg |
As |
|
|
|
ртуть, |
мышьяк |
|
Благород |
Au |
|
Ag |
|
Pt |
|
Os |
|
ные |
Золото, |
|
серебро,платина, |
осьмий, |
||||
|
Ru |
|
Rh |
|
|
Pd |
|
|
Цветные |
рутений, |
родий, |
палладий |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
металлы Тугоплавкие |
W |
|
Mo |
|
V |
|
Та |
|
|
Вольфрам, |
молибден, ванадий, |
тантал, |
|||||
|
Nb |
|
Сг |
Mn |
|
Zr |
||
|
ниобий,хром, |
марганец, |
|
цирконий |
||||
Ре д козе- |
Sc |
|
Y |
|
La |
|
|
Се |
мельные |
Скандий, |
иттрий, лантан, |
церий, |
|||||
|
Рг |
|
Nd |
Sm |
|
|
Eu |
|
|
празеодим, |
неодим, самарий, |
европий, |
|||||
|
Gd |
|
Tb |
|
Yb |
|
|
Dy |
|
гадолиний, |
тербий, |
иттербий, |
диспрозий, |
||||
|
Но |
|
Ег |
|
Tu |
|
Lu |
|
________________ гольмий, |
|
эрбий, |
тулий, |
лютеций |
||||
Рассеянные |
Ge |
|
Ga |
|
Tl |
Re |
Hf |
|
|
Германий, |
галлий, таллий, |
рений, гафний, |
|||||
|
|
|
Se |
Те |
|
|
||
|
|
|
селен, |
теллур |
|
|
||
Радиоак- |
U |
|
Th |
|
Ра |
|
|
Ra |
тивные |
Уран, |
торий, |
протактиний, |
радий |