Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Металлургия цветных металлов

..pdf
Скачиваний:
50
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
14.65 Mб
Скачать

Восстановительную плавку проводят в шахтных пе­ чах, для которых нужен кусковой материал, поэтому одновременно с обжигом концентрат спекают. В шихту обжига вводят флюсы, необходимые при плавке. Схема свинцовой восстановительной плавки показана на рис. 52.

Горновая плавка

Этот способ, известный с древних времен, теперь применяют для переработки очень богатых концентра­ тов, содержащих 75—78% РЬ.

В шихту, состоящую из почти чистого свинцового блеска и извести, вдувают воздух; сернистый свинец окисляется:

2PbS + 302 -> 2РЬО + 2S02,

( 1)

2РЬО + 2S02 + 0 2-^ 2PbS04.

(2)

Окисление протекает медленно. Остаток сульфида взаимодействует с окисью и сульфатом, выделяя свинец:

PbS + P bS O i^ 2Pb +

2S02,

(3)

2PbO +

PbS 2Pb +

S02.

(4)

Реакции (3) и (4)

эндотермичны, поэтому для

ком­

пенсации тепловых потерь к концентрату добавляют не­ большое количество мелкого угля или кокса.

Реакции горновой плавки возможны уже при темпе­ ратурах 700—800° С, недостаточных для плавления шихтьг, которая в течение всего передела остается твер­ дой. Капли восстановленного свинца выделяются из сыпучей шихты неполно, кроме того, реакции между сульфидами и окислами прерываются из-за разобщения реагирующих веществ примесями. В итоге свинец из­ влекается неполно, отход передела — серый шлак — со­ держит до 30% РЬ и его требуется дополнительно пе­ рерабатывать.

Горн для выплавки свинца показан на рис. 53.

Ванной его служит продолговатый чугунный ящик длиной около 2,5 му шириной 0,5 м и глубиной 0,25 м при толщине стенок 50 мм. Горн установлен на кирпичной кладке или станине; печное простран­ ство ограничено тремя кессонами, а с фасада — шторой из листового железа, не доходящей до ванны и образующей проем над ней высо­ той 500 мм по всей длине переднего борта. -

Ml

Рис. 53. Горн для выплавки свинца:
1 — корыто; 2 — кессон; 3 — наклонная пли­ та; 4 — станина; 5 — механизм для пере­
гревания

К переднему борту ванны примыкает наклонно поставленная чу­ гунная плита с желобком по ее внешнему краю. В заднем кессоне имеются фурмы, расположенные в одну линию несколько выше борта ванны.

Пуск горна начинается с разогрева ванны и заполнения ее жид­ ким свинцом. На поверхность свинца загружают шихту, состоящую из свинцового концентрата, извести и мелкого кокса или угля. Коли­ чество извести составляет 2—3% от массы концентрата; расход угля 3—8% от массы шихты. Из­ весть предварительно сме­

шивают с концентратом. Загрузку располагают

так, чтобы она образовала скат от задней стенки к пе­ реднему открытому борту ванны; фурмы оказываются под слоем загруженной шихты.

Во время плавки шихту перемешивают ломиком, ко­ торый приводится в дейст­ вие механизмом, движущим­ ся по подвесным путям вдоль переднего открытого борта ванны. Конец ломи­ ка, погруженный в шихту, совершает движения в вер­ тикальной плоскости и од­ новременно перемещается вдоль горна.

Рабочий, обслуживаю­ щий горн, периодически вы­ гребает часть шихты на на­ клонную чугунную плиту, сортируя се по внешнему виду. Недостаточно прореа­ гировавшую шихту он сбра­

сывает в горн, а серый шлак удаляет. Отделившиеся при этом капли свинца стекают в канавку на внешнем крае плиты.

Газы из печного пространства направляются по газоходу в пылеуловитёли. До 25—30% шихты уносится газами в виде пыли, поэтому тщательное пылеулавливание — необходимое условие горновой плав­ ки. Грубая пыль оседает в газоходах и осадительной камере, а тонкая улавливается мешочными фильтрами или электрофильт­

рами.

При переработке 70—75%-ных концентратов прямое извлечение в черновой свинец достигает 70%, а полное извлечение с учетом выхода металла при переработке серого шлака и пыли составляет

95—97%.

Распределение свинца между продуктами горновой плавки ха­ рактеризуется следующими цифрами; в черновой свинец переходит 65—70% металла, в серый шлак 15%, в пыль 15—20%• Эти данные показывают, что в современных условиях горновую плавку можно рассматривать только как вспомогательный процесс, позволяющий

извлечь из богатых концентратов часть свинца за одну операцию при небольших затратах топлива и флюсов.

Производительность горнов составляет 6— 10 т концентратов в сутки на каждый метр длины ванны. Ванны длиной более 2,5 м не делают из-за трудности их обслуживания.

Реакционная плавка

Плавку, подобную по химизму горновой, иногда про­ водят в электропечах. Исходный свинцовый концентрат, содержащий 65—70% РЬ, окатывают в смеси с измель­ ченным оборотным агломератом и пылью; окатыши спе­

кают на спекательных машинах

при 800° С. Агломерат,

в котором остается 5—6% S,

плавят в

электропечах

при 1350° С. В черновой свинец

и возгоны

извлекается

до 98%

РЬ и только около 1,5%

его теряется в шлаках.

Выход

шлаков из-за малого расхода флюсов невелик,

а возгоны возвращают на спекание. Расход энергии со­ ставляет около 600 квт-ч на тонну шихты. Главным достоинством этого способа считают высокий проплав и лучшие условия труда, чем при шахтной или горно­ вой плавке.

§ 31. Обжиг и спекание свинцовых концентратов

Чтобы получить огарок в виде кускового спека, при­ годного для восстановительной шахтной плавки, свин­ цовые концентраты в смеси с флюсами обжигают на

спекательных

машинах, устройство

которых известно

из § 25.

воспламеняются на

поверхности шихты

Сульфиды

в потоке т о п о ч н ь рх газов зажигателя. Далее при дви­

жении тележки

над

камерами

всасывания загораются

и нижележащие

слои

шихты.

 

Реакции окисления сульфидов экзотермичны:

2PbS + 302 -> 2РЬО + 2S02 +

840 кдж (200 ккал),

2ZnS + 3O2-^2ZnO + 2SO2 + 880 кдж (210 ккал),

4FeS2+ 1102->2Fe20 3 + 8S02 +

3310 кдж (792 ккал).

Сульфиды сурьмы, мышьяка, меди также превращают­ ся в окислы.

Сернистый газ частично окисляется до S03 и обра­ зует сульфаты:

P b 0 + S 0 3 -> P b S 04, ZnO -|- SO3 —>-ZnS04.

По подобным реакциям возможно также образование сульфатов меди и серебра. Наиболее устойчив сульфат свинца, для разложения его необходима температура вы­ ше 1000° С.

Трехокись мышьяка частично испаряется и уносит­ ся потоком газов, а частично окисляется до слаболету­ чей пятиокиси. Сурьма окисляется при обжиге до трех-, четырех- и пятиокиси, причем только низший окисел сурьмы обладает заметной летучестью.

Кислотные окислы металлов реагируют с основны­ ми, образуя силикаты, ферриты, арсенаты и антимонаты свинца, железа, цинка и других металлов. По этой причине сурьма и мышьяк частично остаются в спеке.

Окислы свинца, кадмия, сульфиды свинца, сурьмы, олова и металлический свинец при температурах обжи­

га имеют заметные давления паров

(табл. 22); они час­

тично улетучиваются и уносятся газами.

 

 

Т а б л и ц а 22

Приближенные данные о

летучести некоторых' металлов

и их

соединений

 

 

Давление пара, к/л(а (мм ptn. cm.), при

 

температуре, °С

Металлы

750—850

1000—1100

 

Свинец

3,5

666,5—799,8

 

(2,6-10—2)

( 5 - 6 )

Окись свинца

13,3

533,2— 1999,5

 

(0,1)

(4 -1 5 )

Сернистый свинец

266,6

2266,1

 

(2,0)

(17,0)

Сернистая сурьма

1200

17329

 

(9,0)

(130)

Трехокись мышьяка

10131

‘ ‘

 

(760)

 

Спекание происходит вследствие образования легко­ плавких соединений и сплавов. Силикаты свинца и сплавы их с окисью свинца плавятся в пределах темпе­ ратур 670—883° С; эвтектики в системе SiC>2—FeO—СаО

имеют температуру плавления 1030—1050° С, сульфиды и их сплавы плавятся в интервале температур 800— 1100° С.

Преждевременное спекание нежелательно, так как легкоплавкие составляющие будут обволакивать части­ цы не успевших окислиться сульфидов, прекращая до­ ступ воздуха к их поверхности; в полученном спеке останется неокисленная сера. Однако для разложения сульфатов и хорошего окускования обжиг необходимо заканчивать при 1000—1100° С.

Преждевременному спеканию материала препятст­ вуют смешанные с концентратом измельченные флюсы, необходимые при последующей плавке, а также возврат (мелкий спек, непригодный для плавки); они разделя­ ют частицы концентрата. Кроме того, вводимый в ка­ честве флюса известняк диссоциирует при обжиге на СаО и С02 с поглощением тепла, препятствуя резкому повышению температуры. Таким же регулятором тем­ пературы в момент зажигания служит вода, которой увлажняется шихта перед загрузкой на спекательную машину.

Увлажнение способствует слипанию частиц концен­ трата в комочки, которые в слое лежат менее плотно, чем порошок, а также предупреждает распыление ших­ ты при загрузке. Влажность шихты достигает 8—10%.

Чтобы полнее выжечь серу, шихту разбавляют 2— 3 частями ранее полученного мелкого спека, по круп­ ности непригодного для плавки, либо обжигают дваж­ ды (двойной обжиг). Тот или иной способ выбирают в зависимости от состава сырья и местных условий. Ко­ личество серы, выжигаемое на 1 м2 площади ленты в сутки, от этого почти нс зависит; оно колеблется в пре­ делах 0,7—1,2 т.

За последнее время в технике переработки порош­ кообразных материалов получило распространение ока­ тывание (грануляция). Увлажненный порошкообраз­ ный материал перемешивают, пересыпая его в медлен­ но вращающемся барабане или на дне наклонной вращающейся тарели. При этом он комкуется и окаты­ вается, образуя шаровидные окатыши (гранулы) диа­ метром до 20 мм. Окатыши во многих случаях выгод­ нее обжигать на спекательных машинах, чем порошок. Тарельчатый (чашевый) гранулятор показан на рис. 54.

в направлении, перпендикулярном продольной оси ма­ шины (рис. 55).

Маятниковый питатель рассыпает шихту по всей ши­ рине тележки, при движении тележки слой шихты раз­ равнивается неподвижно установленным ножом. Тол­ щину слоя шихты выбирают в зависимости от газопро­ ницаемости материала в пределах 200—300 мм.

Рис. 56. Схема оборачивания газов при спекании:

/ — камеры богатого газа: 2 — камеры оборотного газа; 3 — камера бедного газа; 4 — зонты над тележками; 5 — зажигательная печь; б'— вентиляторы, подающие газы

Полнота окисления сульфидов зависит от продолжи­ тельности пребывания тележки над всасывающими ка­ мерами, скорость движения ее 0,6—1,5 м/мин. Скорость горения сульфидов и температура, развиваемая в слое материала, зависят от количества просасываемого воз­ духа и регулируются изменением разрежения во всасы­ вающей камере.

Обжиговые газы содержат SO2, пары летучих со­ единений и пыль. Пыль улавливают пылеуловителями, а очищенные газы могут быть использованы для полу­ чения серной кислоты, но только в том случае, если со­ держание S02 в них выше 4%. Наиболее концентриро­ ванный газ получается в начале обжига — в первых камерах всасывания. По мере выгорания серы концен­ трация S02 в газах убывает. Для предупреждения раз­ бавления богатых газов бедными всасывающая камера

составлена из нескольких отделений. Для повышения концентрации S02 в газах и более полного использова­ ния серы практикуется возврат бедных газов на по­ верхность шихты, находящейся над головными отсека­ ми всасывающей камеры, и повторное просасывание че­ рез слой шихты (рис. 56).

В последнее время большое внимание уделяют об­ жигу с дутьем снизу. При этом камеры всасывания спекательной машины превращаются в воздухораспре­ делительные коробки; в них создается не разрежение, а давление. Воздух пронизывает слой шихты снизу вверх. Этим предупреждается быстрое разрушение ко­ лосников тележек и облегчается оборот обжиговых газов.

Для улавливания пыли из обжиговых газов вместо электрофильтров часто применяют рукавные фильтры, представляющие собой мешки диаметром 160—220 мм и длиной 2,8—3,5 м из хлопчатобумажной, шерстяной, синтетической ткани или ткани из стекловолокна. Ру­ кавные фильтры работают по принципу фильтрования запыленного газа через ткань.

Схема устройства рукавного фильтра приведена на рис. 57. Запыленный газ поступает по трубе под гори­ зонтальную перегородку, имеющую патрубки для плот­ ного крепления к ним открытых концов мешков. Закры­ тые концы мешков подвешены на раме, соединенной со встряхивающим механизмом. Газ просасывается через ткань мешков эксгаустером и выводится по трубе. Пыль остается на внутренней поверхности мешков. Рама, поддерживающая верхние концы мешков, периодически встряхивается механизмом 5; при этом автоматически перекрывается задвижка 6 и движение газа прекра­ щается. Пыль, осевшая в мешках, при встряхивании падает в бункера, откуда затем выгружается шнеком 7,

Полнота улавливания пыли в рукавных фильтрах достигает 90%, затраты на их обслуживание невелики. Недостаток этих пылеуловителей — малая пропускная способность ткани, составляющая всего 1—2,5 мъ на 1 м? в минуту.

Устройства для очистки больших количеств газа оказались бы весьма громоздкими, поэтому рукавные пылеуловители пригодны преимущественно в неболь­ ших производствах; в частности они нашли применение

в металлургии свинца, где количество очищаемых га­

зов сравнительно

невелико.

Температура

газов,

подаваемых в пылеуловитель,

не должна быть выше

100° С, иначе мешки сгорят. В то

же время газы должны быть нагреты выше точки росы водяных паров: при конденсации воды на поверхности мешков забиваются поры ткани.

Чистый.

 

Рнс.

57. Рукавный

фильтр:

/ — мешки

(рукава); 2 — эксгаустер;

3, -/ — газоходы; 5 — встряхивающий

механизм;

5 — задвижка;

7 — шнек

для

пыли; 8 — бункер для пыли

Рукава очищаются от пыли не только механическим встряхиванием, но и воздухом, периодически продувае­ мым в направлении, обратном движению газа. Для это­

го

несколько

секций

отключают от

общей системы

и

продувают

воздухом

для

удаления

пыли, застрявшей

в порах

ткани.

 

 

 

 

В настоящее время в металлургии свинца рукавные

фильтры

часто заменяют

электрофильтрами — более

производительными, хотя и хуже улавливающими тон­ кие частицы окислов свинца и цинка.