Металлургия цветных металлов
..pdfВосстановительную плавку проводят в шахтных пе чах, для которых нужен кусковой материал, поэтому одновременно с обжигом концентрат спекают. В шихту обжига вводят флюсы, необходимые при плавке. Схема свинцовой восстановительной плавки показана на рис. 52.
Горновая плавка
Этот способ, известный с древних времен, теперь применяют для переработки очень богатых концентра тов, содержащих 75—78% РЬ.
В шихту, состоящую из почти чистого свинцового блеска и извести, вдувают воздух; сернистый свинец окисляется:
2PbS + 302 -> 2РЬО + 2S02, |
( 1) |
2РЬО + 2S02 + 0 2-^ 2PbS04. |
(2) |
Окисление протекает медленно. Остаток сульфида взаимодействует с окисью и сульфатом, выделяя свинец:
PbS + P bS O i^ 2Pb + |
2S02, |
(3) |
|
2PbO + |
PbS 2Pb + |
S02. |
(4) |
Реакции (3) и (4) |
эндотермичны, поэтому для |
ком |
пенсации тепловых потерь к концентрату добавляют не большое количество мелкого угля или кокса.
Реакции горновой плавки возможны уже при темпе ратурах 700—800° С, недостаточных для плавления шихтьг, которая в течение всего передела остается твер дой. Капли восстановленного свинца выделяются из сыпучей шихты неполно, кроме того, реакции между сульфидами и окислами прерываются из-за разобщения реагирующих веществ примесями. В итоге свинец из влекается неполно, отход передела — серый шлак — со держит до 30% РЬ и его требуется дополнительно пе рерабатывать.
Горн для выплавки свинца показан на рис. 53.
Ванной его служит продолговатый чугунный ящик длиной около 2,5 му шириной 0,5 м и глубиной 0,25 м при толщине стенок 50 мм. Горн установлен на кирпичной кладке или станине; печное простран ство ограничено тремя кессонами, а с фасада — шторой из листового железа, не доходящей до ванны и образующей проем над ней высо той 500 мм по всей длине переднего борта. -
Ml
К переднему борту ванны примыкает наклонно поставленная чу гунная плита с желобком по ее внешнему краю. В заднем кессоне имеются фурмы, расположенные в одну линию несколько выше борта ванны.
Пуск горна начинается с разогрева ванны и заполнения ее жид ким свинцом. На поверхность свинца загружают шихту, состоящую из свинцового концентрата, извести и мелкого кокса или угля. Коли чество извести составляет 2—3% от массы концентрата; расход угля 3—8% от массы шихты. Из весть предварительно сме
шивают с концентратом. Загрузку располагают
так, чтобы она образовала скат от задней стенки к пе реднему открытому борту ванны; фурмы оказываются под слоем загруженной шихты.
Во время плавки шихту перемешивают ломиком, ко торый приводится в дейст вие механизмом, движущим ся по подвесным путям вдоль переднего открытого борта ванны. Конец ломи ка, погруженный в шихту, совершает движения в вер тикальной плоскости и од новременно перемещается вдоль горна.
Рабочий, обслуживаю щий горн, периодически вы гребает часть шихты на на клонную чугунную плиту, сортируя се по внешнему виду. Недостаточно прореа гировавшую шихту он сбра
сывает в горн, а серый шлак удаляет. Отделившиеся при этом капли свинца стекают в канавку на внешнем крае плиты.
Газы из печного пространства направляются по газоходу в пылеуловитёли. До 25—30% шихты уносится газами в виде пыли, поэтому тщательное пылеулавливание — необходимое условие горновой плав ки. Грубая пыль оседает в газоходах и осадительной камере, а тонкая улавливается мешочными фильтрами или электрофильт
рами.
При переработке 70—75%-ных концентратов прямое извлечение в черновой свинец достигает 70%, а полное извлечение с учетом выхода металла при переработке серого шлака и пыли составляет
95—97%.
Распределение свинца между продуктами горновой плавки ха рактеризуется следующими цифрами; в черновой свинец переходит 65—70% металла, в серый шлак 15%, в пыль 15—20%• Эти данные показывают, что в современных условиях горновую плавку можно рассматривать только как вспомогательный процесс, позволяющий
извлечь из богатых концентратов часть свинца за одну операцию при небольших затратах топлива и флюсов.
Производительность горнов составляет 6— 10 т концентратов в сутки на каждый метр длины ванны. Ванны длиной более 2,5 м не делают из-за трудности их обслуживания.
Реакционная плавка
Плавку, подобную по химизму горновой, иногда про водят в электропечах. Исходный свинцовый концентрат, содержащий 65—70% РЬ, окатывают в смеси с измель ченным оборотным агломератом и пылью; окатыши спе
кают на спекательных машинах |
при 800° С. Агломерат, |
||
в котором остается 5—6% S, |
плавят в |
электропечах |
|
при 1350° С. В черновой свинец |
и возгоны |
извлекается |
|
до 98% |
РЬ и только около 1,5% |
его теряется в шлаках. |
|
Выход |
шлаков из-за малого расхода флюсов невелик, |
а возгоны возвращают на спекание. Расход энергии со ставляет около 600 квт-ч на тонну шихты. Главным достоинством этого способа считают высокий проплав и лучшие условия труда, чем при шахтной или горно вой плавке.
§ 31. Обжиг и спекание свинцовых концентратов
Чтобы получить огарок в виде кускового спека, при годного для восстановительной шахтной плавки, свин цовые концентраты в смеси с флюсами обжигают на
спекательных |
машинах, устройство |
которых известно |
из § 25. |
воспламеняются на |
поверхности шихты |
Сульфиды |
в потоке т о п о ч н ь рх газов зажигателя. Далее при дви
жении тележки |
над |
камерами |
всасывания загораются |
и нижележащие |
слои |
шихты. |
|
Реакции окисления сульфидов экзотермичны: |
|||
2PbS + 302 -> 2РЬО + 2S02 + |
840 кдж (200 ккал), |
||
2ZnS + 3O2-^2ZnO + 2SO2 + 880 кдж (210 ккал), |
|||
4FeS2+ 1102->2Fe20 3 + 8S02 + |
3310 кдж (792 ккал). |
Сульфиды сурьмы, мышьяка, меди также превращают ся в окислы.
Сернистый газ частично окисляется до S03 и обра зует сульфаты:
P b 0 + S 0 3 -> P b S 04, ZnO -|- SO3 —>-ZnS04.
По подобным реакциям возможно также образование сульфатов меди и серебра. Наиболее устойчив сульфат свинца, для разложения его необходима температура вы ше 1000° С.
Трехокись мышьяка частично испаряется и уносит ся потоком газов, а частично окисляется до слаболету чей пятиокиси. Сурьма окисляется при обжиге до трех-, четырех- и пятиокиси, причем только низший окисел сурьмы обладает заметной летучестью.
Кислотные окислы металлов реагируют с основны ми, образуя силикаты, ферриты, арсенаты и антимонаты свинца, железа, цинка и других металлов. По этой причине сурьма и мышьяк частично остаются в спеке.
Окислы свинца, кадмия, сульфиды свинца, сурьмы, олова и металлический свинец при температурах обжи
га имеют заметные давления паров |
(табл. 22); они час |
|
тично улетучиваются и уносятся газами. |
||
|
|
Т а б л и ц а 22 |
Приближенные данные о |
летучести некоторых' металлов |
|
и их |
соединений |
|
|
Давление пара, к/л(а (мм ptn. cm.), при |
|
|
температуре, °С |
|
Металлы |
750—850 |
1000—1100 |
|
||
Свинец |
3,5 |
666,5—799,8 |
|
(2,6-10—2) |
( 5 - 6 ) |
Окись свинца |
13,3 |
533,2— 1999,5 |
|
(0,1) |
(4 -1 5 ) |
Сернистый свинец |
266,6 |
2266,1 |
|
(2,0) |
(17,0) |
Сернистая сурьма |
1200 |
17329 |
|
(9,0) |
(130) |
Трехокись мышьяка |
10131 |
‘ ‘ |
|
(760) |
|
Спекание происходит вследствие образования легко плавких соединений и сплавов. Силикаты свинца и сплавы их с окисью свинца плавятся в пределах темпе ратур 670—883° С; эвтектики в системе SiC>2—FeO—СаО
имеют температуру плавления 1030—1050° С, сульфиды и их сплавы плавятся в интервале температур 800— 1100° С.
Преждевременное спекание нежелательно, так как легкоплавкие составляющие будут обволакивать части цы не успевших окислиться сульфидов, прекращая до ступ воздуха к их поверхности; в полученном спеке останется неокисленная сера. Однако для разложения сульфатов и хорошего окускования обжиг необходимо заканчивать при 1000—1100° С.
Преждевременному спеканию материала препятст вуют смешанные с концентратом измельченные флюсы, необходимые при последующей плавке, а также возврат (мелкий спек, непригодный для плавки); они разделя ют частицы концентрата. Кроме того, вводимый в ка честве флюса известняк диссоциирует при обжиге на СаО и С02 с поглощением тепла, препятствуя резкому повышению температуры. Таким же регулятором тем пературы в момент зажигания служит вода, которой увлажняется шихта перед загрузкой на спекательную машину.
Увлажнение способствует слипанию частиц концен трата в комочки, которые в слое лежат менее плотно, чем порошок, а также предупреждает распыление ших ты при загрузке. Влажность шихты достигает 8—10%.
Чтобы полнее выжечь серу, шихту разбавляют 2— 3 частями ранее полученного мелкого спека, по круп ности непригодного для плавки, либо обжигают дваж ды (двойной обжиг). Тот или иной способ выбирают в зависимости от состава сырья и местных условий. Ко личество серы, выжигаемое на 1 м2 площади ленты в сутки, от этого почти нс зависит; оно колеблется в пре делах 0,7—1,2 т.
За последнее время в технике переработки порош кообразных материалов получило распространение ока тывание (грануляция). Увлажненный порошкообраз ный материал перемешивают, пересыпая его в медлен но вращающемся барабане или на дне наклонной вращающейся тарели. При этом он комкуется и окаты вается, образуя шаровидные окатыши (гранулы) диа метром до 20 мм. Окатыши во многих случаях выгод нее обжигать на спекательных машинах, чем порошок. Тарельчатый (чашевый) гранулятор показан на рис. 54.
в направлении, перпендикулярном продольной оси ма шины (рис. 55).
Маятниковый питатель рассыпает шихту по всей ши рине тележки, при движении тележки слой шихты раз равнивается неподвижно установленным ножом. Тол щину слоя шихты выбирают в зависимости от газопро ницаемости материала в пределах 200—300 мм.
Рис. 56. Схема оборачивания газов при спекании:
/ — камеры богатого газа: 2 — камеры оборотного газа; 3 — камера бедного газа; 4 — зонты над тележками; 5 — зажигательная печь; б'— вентиляторы, подающие газы
Полнота окисления сульфидов зависит от продолжи тельности пребывания тележки над всасывающими ка мерами, скорость движения ее 0,6—1,5 м/мин. Скорость горения сульфидов и температура, развиваемая в слое материала, зависят от количества просасываемого воз духа и регулируются изменением разрежения во всасы вающей камере.
Обжиговые газы содержат SO2, пары летучих со единений и пыль. Пыль улавливают пылеуловителями, а очищенные газы могут быть использованы для полу чения серной кислоты, но только в том случае, если со держание S02 в них выше 4%. Наиболее концентриро ванный газ получается в начале обжига — в первых камерах всасывания. По мере выгорания серы концен трация S02 в газах убывает. Для предупреждения раз бавления богатых газов бедными всасывающая камера
составлена из нескольких отделений. Для повышения концентрации S02 в газах и более полного использова ния серы практикуется возврат бедных газов на по верхность шихты, находящейся над головными отсека ми всасывающей камеры, и повторное просасывание че рез слой шихты (рис. 56).
В последнее время большое внимание уделяют об жигу с дутьем снизу. При этом камеры всасывания спекательной машины превращаются в воздухораспре делительные коробки; в них создается не разрежение, а давление. Воздух пронизывает слой шихты снизу вверх. Этим предупреждается быстрое разрушение ко лосников тележек и облегчается оборот обжиговых газов.
Для улавливания пыли из обжиговых газов вместо электрофильтров часто применяют рукавные фильтры, представляющие собой мешки диаметром 160—220 мм и длиной 2,8—3,5 м из хлопчатобумажной, шерстяной, синтетической ткани или ткани из стекловолокна. Ру кавные фильтры работают по принципу фильтрования запыленного газа через ткань.
Схема устройства рукавного фильтра приведена на рис. 57. Запыленный газ поступает по трубе под гори зонтальную перегородку, имеющую патрубки для плот ного крепления к ним открытых концов мешков. Закры тые концы мешков подвешены на раме, соединенной со встряхивающим механизмом. Газ просасывается через ткань мешков эксгаустером и выводится по трубе. Пыль остается на внутренней поверхности мешков. Рама, поддерживающая верхние концы мешков, периодически встряхивается механизмом 5; при этом автоматически перекрывается задвижка 6 и движение газа прекра щается. Пыль, осевшая в мешках, при встряхивании падает в бункера, откуда затем выгружается шнеком 7,
Полнота улавливания пыли в рукавных фильтрах достигает 90%, затраты на их обслуживание невелики. Недостаток этих пылеуловителей — малая пропускная способность ткани, составляющая всего 1—2,5 мъ на 1 м? в минуту.
Устройства для очистки больших количеств газа оказались бы весьма громоздкими, поэтому рукавные пылеуловители пригодны преимущественно в неболь ших производствах; в частности они нашли применение
в металлургии свинца, где количество очищаемых га
зов сравнительно |
невелико. |
|
Температура |
газов, |
подаваемых в пылеуловитель, |
не должна быть выше |
100° С, иначе мешки сгорят. В то |
же время газы должны быть нагреты выше точки росы водяных паров: при конденсации воды на поверхности мешков забиваются поры ткани.
Чистый.
|
Рнс. |
57. Рукавный |
фильтр: |
|
/ — мешки |
(рукава); 2 — эксгаустер; |
3, -/ — газоходы; 5 — встряхивающий |
||
механизм; |
5 — задвижка; |
7 — шнек |
для |
пыли; 8 — бункер для пыли |
Рукава очищаются от пыли не только механическим встряхиванием, но и воздухом, периодически продувае мым в направлении, обратном движению газа. Для это
го |
несколько |
секций |
отключают от |
общей системы |
||
и |
продувают |
воздухом |
для |
удаления |
пыли, застрявшей |
|
в порах |
ткани. |
|
|
|
||
|
В настоящее время в металлургии свинца рукавные |
|||||
фильтры |
часто заменяют |
электрофильтрами — более |
производительными, хотя и хуже улавливающими тон кие частицы окислов свинца и цинка.