Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Механика композитных материалов 1 1983..pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
11.89 Mб
Скачать

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК 620.168:678.01

А. С. Любимов., И. В. Кулешов, Л. Л. Игонин, Г. М. Бартенев

АНОМАЛЬНОЕ ВЛИЯНИЕ ДОЗЫ РАДИАЦИОННОГО ОБЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ НА ИХ МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Широкое применение эпоксидных полимеров в качестве покрытий и конструкцион­ ных элементов в активной зоне атомных электростанций обусловливает исследование взаимосвязи величины и характера облучения с комплексом эксплуатационных свойств материалов. При облучении эпоксидных полимеров одновременно протекают реакции сшивания и деструкции [1, 2]. Преобладание одного из процессов зависит от типа отвердителя, а также от степени конверсии эпоксидных групп. Процессы радиационной сшивки преобладают у эпоксидов, отвержденных ангидридами кислот, а процессы де­ струкции — при использовании аминных отвердителей [2]. Однако по данным [3, 4] при изучении радиационной стойкости эпоксидного полимера, отвержденного полиэтиленполиамином (ПЭПА), обнаружены процессы сшивания полимерной сетки, т. е. радиацион­ ного доотверждения, приводящего к возрастанию прочности, а после исчерпания всех эпоксидных групп — к падению прочности.

Целью настоящей работы является установление взаимосвязи между дозой радиа­ ционного облучения, изменениями механических свойств и структурными превращениями при этом в эпоксидных полимерах.

Для исследования был выбран эпоксидный полимер холодного отверждения — ЭД 20+15% ПЭПА. С целью однозначной интерпретации радиационно-химических прев­ ращений при облучении процесс отверждения полимера проводился так, что достигалась полная конверсия эпоксидных групп. Режимы отверждения следующие: температура 20° С — время 24 ч и 150° С — 6 ч. Полнота реакций сшивания контролировалась по смещению максимума пика стеклования на кривой зависимости механических потерь от температуры в повторных измерениях при различных степенях отверждения.

Облучение проводили на кобальтовой установке ГУРХ—10 000 в интервале доз от единиц до 1000 Мрад. Динамический мо-

Рис. 2. Температурный спектр внутреннего трения для образцов эпоксидного полимера, предва- рительно облученных до следующих доз радиации: 1 — необлученный образец; 2 облученный

до 100 Мрад, 3 - до 300 Мрад.

во фторопластовой форме с размером рабочей части 45x5x1. Кривые динамического

модуля упругости Е' и тангенса угла механических потерь tg 6= £'/£" в зависимости от температуры приведены на рис. 1 и 2. По результатам, представленным на рис. 1, нами обнаружена аномальная зависимость динамического модуля упругости и tg 6 от дозы облучения. При температуре выше 80° С £' уменьшается с увеличением дозы облучения, а при температурах ниже указанных наблюдается противоположная зависимость. Тем­ пература 80° С является «точкой инверсии», в которой меняется характер зависимости модуля упругости от дозы облучения.

Как видно из рис. 2, тангенс угла механических потерь также имеет «точку инвер­ сии» при 60° С. Температура стеклования облученного эпоксидного полимера в значи­ тельной степени зависит от дозы облучения и уменьшается с ростом суммарной дозы (см. рис. 2). Температуру стеклования не удалось измерить для всех облученных образ­ цов, так как наблюдался резкий рост потерь в области процесса стеклования. Аномаль­ ная зависимость модуля Е' наблюдалась ранее в [5] для эпоксидных полимеров различ­ ной густоты сетки.

Согласно данным, приведенным в [1, 2], при облучении протекают реакции сшивки и деструкции. Для выявления этих процессов нами проведен гель-золь-анализ облучен­ ных образцов. Гель-золь-анализ осуществляли при набухании в ацетоне по методике, изложенной в работе [6]. Результаты анализа приведены на рис. 3, откуда следует, что степень набухания эпоксидных полимеров резко возрастает с увеличением дозы облуче­ ния, что свидетельствует о значительном преобладании процессов деструкции, умень­ шающих густоту пространственной сетки во всем диапазоне доз облучения.

Кроме того определены разрушающие напряжения ар и деформации в момент раз­ рушения ер для всех облученных образцов по стандартным методикам на испытатель­ ной машине «Динсат-Дис». Результаты испытаний приведены на рис. 4, откуда следует, что наблюдается^ экстремальная зависимость деформационно-прочностных свойств эпок­ сидных полимеров от дозы облучения.

Обнаруженная нами аномалия модуля упругости Е' ниже температурной «точки ин­ версии» может быть объяснена с позиций структурных превращений, происходящих в эпоксидном полимере при различных дозах облучения. Густосшитый эпоксидный поли­ мер имеет аморфную, глобулярную структуру [7]. Как установлено по результатам гель- золь-анализа, в процессе облучения эпоксидного полимера имеет место значительное пре­ обладание процессов деструкции над процессами сшивания (см. рис. 3). Деструкция приводит к разрушению сетчатой структуры и уменьшению густоты пространственной сетки. Золь-фракция монотонно возрастает, достигая 20% при дозе облучения 1000 Мрад. Следует отметить, что набухание для густосшитых эпоксидных полимеров дает качественный результат из-за невозможности применения уравнения Флори—Хаг­ гинса [6, 8]. При малых деформациях густосшитых стеклообразных полимеров упругость связана в основном с межмолекулярным взаимодействием [8]. Поэтому уменьшение плотности узлов сетки приводит к возрастанию межмолекулярного взаимодействия за счет того, что полимерные молекулы могут расположиться более плотно, с более высо­ ким коэффициентом упаковки, по сравнению с сильно сшитым полимером. Высокая плот­ ность узлов сетки эпоксидного полимера мешает плотно упаковываться его макромоле­ кулам. Следовательно, уменьшение плотности сшивки приводит к возрастанию межмоле­ кулярного взаимодействия и росту модуля упругости.

Рис. 3. Зависимость

степени набухания (/)

л выхода золь-фракцнн

(2)

эпоксидного

полимера

от

 

 

дозы облучения.

 

 

 

 

Рис. 4. Зависимость

разрушающего

напряжения при изгибе Gp (а)

и

разрывной деформации

ер

(б) от дозы

облучения для

образцов

эпоксидного полимера

при

температуре

20° С.

 

Возможным вкладом в увеличение модуля упругости является накопление зольфракции в полимере, молекулы которой участвуют в образовании тройных сольвантных комплексов полимер—пластификатор—полимер между цепями его пространственной

сетки.

Увеличение температуры выше «точки инверсии» приводит к процессу размягчения полимера. Согласно рис. 2 (зависимость tg6 от Т) процесс начинается сразу же после 60° С для образцов, облученных высокими дозами. На процесс размягчения также от­ кладывает отпечаток уменьшение густоты пространственной сетки, которое выражается в понижении температуры стеклования с ростом дозы облучения. В высокоэластичном состоянии наблюдается нормальная зависимость Е' от Т — с уменьшением густоты пространственной сетки модуль упругости падает, что имеет классическую интерпре­ тацию.

Понижение температуры стеклования эпоксидного полимера с увеличением дозы облучения может быть также обусловлено так называемым эффектом «самопластификации» [2] сетчатого полимера. Процессы радиационной деструкции материала приводят к разрыву цепей, отрыву боковых групп и накоплению низкомолекулярных фракций поли­ мера, о чем свидетельствуют данные гель-золь-анализа (см. рис. 3). Накопившиеся низ­ комолекулярные фракции пластифицируют полимер, что приводит к понижению темпе­ ратуры стеклования. Явление «самопластификации», очевидно, не оказывает влияние на величину модуля упругости, который в основном зависит от густоты сетки, но в значи­ тельной степени связано с проявлением деформационно-прочностных свойств эпоксид­ ного полимера.

Из анализа зависимости изгибной прочности эпоксидного полимера и разрывной деформации в зависимости от дозы облучения (см. рис. 4) обнаружена экстремальная зависимость свойств. Экстремум свойств лежит в области доз порядка 150 Мрад. При облучении дозами до 150 Мрад наблюдается рост изгибной прочности и разрывной де­ формации, что соответствует по данным гель-золь-анализа (см. рис. 3) резкому умень­ шению густоты сетки, приводящему к возрастанию молекулярной подвижности и возможности вследствие этого рассасывания возникающих при деформировании напря­ жений. Кроме того возрастает эластичность цепей сетки, уменьшаются внутренние нап­ ряжения и дефекты в полимере. Все это может приводить к росту прочности и деформативности эпоксидной сетки.

При росте дозы облучения происходит резкое падение указанных свойств полимера, что связано, с одной стороны, с дальнейшим уменьшением густоты пространственной сетки, а с другой, — с продолжающимся процессом деструкции, проявляющейся в «са­ мопластификации» эпоксидного полимера.

Таким образом, для эпоксидного полимера (ЭД 20+15% ПЭПА) при дозах облуче­ ния в области 150 Мрад образуется оптимальная плотность сшивки, обеспечивающая высокие деформационно-прочностные свойства.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Бакаева В. П., Егорова 3. С., Карпов В. Л. Радиационно-химические превраще­

ния в отвержденных эпоксидных смолах. — Пласт, массы, 1976, № 9, с. 16—19.

2.Биркина Н. А., Неверов А. Н., Бочарников В. К. Радиационная стойкость эпок­ сидных смол. — Механика полимеров, 1967, № 3, с. 476—482.

3.ШигоринВ. Г., Егоров Б. Н., Шодэ Л. Г., Сорокин М. Ф., Полуэктова Л. А., Си­ ница Л. А., Бойцова Л. С. Влияние радиации на некоторые эпоксидные покрытия. — Лакокрасоч. материалы и их применение, 1974, № 4, с. 63—66.

4.Сидякин П. В., Карпов В. Л., Егоров Б. Н. Радиационно-химические превращения эпоксидных покрытий. — Лакокрасоч. материалы и их применение, 1973, № 4, с. 45—49.

5.Перепечко И. И. Акустические методы исследования полимеров. М., 1973. 295 с.

6. Kenyon А. S., Nielsen L. Е. Characterization of network structure of epoxy

resins by dynamic mechanical and liquid swelling tests. — J. Macromol. Sci. Chem., 1969, vol. A3 (2), p. 275-295.

7. Лоскутов А. И., Загребенникова M. П., Арсеньева Л. А. Электронно-микроскопи­ ческое исследование структуры эпоксидных полимеров. — Высокомолекуляр. соедине­ ния. Сеш Б, 1974, т. 16, № 5, с. 334—335.

" Ржак В. И., Розенберг Б. А., Ениколопян И. С. Сетчатые полимеры. М., 1979. 248 с.

Всесоюзный проектно-изыскательский и

Поступило в редакцию 16.07.82

научно-исследовательский институт им. С. Я. Жука,

 

Москва

Механика композитных материалов,

 

1983, № 1, с. 152-154

УДК 5^9.2:678.01

О. П. Бурмистрова, А. И. Губанов

РАСЧЕТ ЛОКАЛИЗАЦИИ ДЫРКИ НА РАСТЯНУТОЙ СВЯЗИ МОЛЕКУЛЫ ПОЛИЭТИЛЕНА

В работе [1] был рассчитан локальный электронный уровень, отщепляющийся от ва­ лентной зоны молекулы полиэтилена при растяжении одной из С—С связей. Допустим, что молекула ионизирована, удален один электрон, что может произойти в радиацион­ ном, механическом или электрическом поле. Поскольку локальный уровень лежит выше валентной заполненной зоны, образующейся дырке энергетически выгодно локализо­ ваться около растянутой связи. Цель настоящей работы — рассчитать такую локализа­ цию. Это представляет интерес в связи с изучением механизма деструкции полимера, особенно при воздействии ионизирующей радиации.

Как и в [1], здесь применяем сочетание метода эквивалентных орбиталей, метода CNDO/2 и метода функций Грина.

В [1] было показано, что упрощенная скелетная модель, учитывающая только С—С связь, дает такое же значение локального уровня, что и более полная модель с учетом также С—Н связей; к тому же скелетная модель в методе CNDO/2 дает лучшее согла­ сие с опытом в отношении полной ширины валентной зоны Ev (£ г= 19,4 эВ и Ev0Kca = = 20± 1 эВ [2]). Поэтому здесь расчет ведется по скелетной модели, при которой в ме­ тоде эквивалентных орбиталей имеем только одну зону. Откладывая энергию от сере­ дины зоны, имеем

Е°=2В cos ф.

(1)

Для спектра типа (1) матричный элемент невозмущенной функции Грина имеет вид

Gm°(E) =_L / _е—ix

\ 1

р,=у£2-4В 2.

(2)

р,

\ 2В

/

 

 

Если Е лежит в разрешенной зоне

( |£ |< 2 |£ |) ,

р, — мнимое. Матричный элемент воз­

мущенной функции Грина определяется из уравнения

 

t — G m —n

Gm — p V p q G q n.

( 3)

 

р,я

 

 

В нашем случае базой служат эквивалентные орбитали С—С связей, причем возмуще­ ние сосредоточено на одной связи, так что отличен от нуля лишь один потенциал возму­ щения V0o=Vo согласно (18) в [1]:

1

1

К0= — P c(s-s°) -

(YCC-Y CC°)P.

4

8

Здесь параметры метода CNDO/2: рс = 21 эВ; Р = 7,99; усс=27,2IR эВ; R — длина С—С связи в атомных единицах;

s = s 8S' + 6s*p' cos '0* -j-9-5pр/ cos2 О; <0'=54°44';

s Ss' *s sp' и s pp' интегралы перекрытия соответствующих s, p индексам орбиталей

двух соседних атомов С. Верхний индекс 0 соответствует недеформированной связи. Ис­ пользуя уравнения (2) и (3), получим выражение для диагонального элемента возму­ щенной функции Грина

1 Г

/ £ - р ,

\ 2lml

Vo

1

Gmm= _ [ i+ ( —

)

j

Энергия локального уровня определяется полюем этого выражения

£ji=yV 02+4B2 (Ел выше зоны).

Плотность состояний рт на т-й связи определяется известной формулой

1

Pm—---Im GтптП)

Jt

Из таблицы видно, что при малых расстояниях (слабом растяжении связи) дырка

локализуется на растянутой и на нескольких соседних связях, но с ростом растяжения все больше сосредоточивается на растянутой связи. При 7 > 0 локализация слабее и зависит от длины цепи, однако при достаточно сильном растяжении одной связи лока­ лизация дырки еще вполне заметна при Г=300—400 К и N = 103—105 атомов.

Более строго расчет лт д можно было провести с помощью температурной функции Грина, однако оценки показали, что различие равно примерно 5%, и, ввиду приближен­ ности модели, нецелесообразно усложнять расчет.

В заключение авторы выражают благодарность В. А. Закревскому за предложение темы и плодотворное обсуждение.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Губанов А. И. Расчет локального электронного уровня в разрываемой молекуле полиэтилена. — Механика полимеров, 1978, 5, с. 771—775.

2.Bloor D. Correlation of experimental and theoretical electron band energies of polyethylene. — Chemical Physics Letters, 1976, vol. 40, N 1, p. 323—325.

Физико-технический институт АН СССР им. А. Ф. Иоффе,

Поступило в редакцию 06.08.82

Ленинград

Механика композитных материалов,

 

 

1983, № 1, с. 155—157

УДК 539.2:678.01

А. М. Евдокимов, В. В. Москалев, В. Л . Таланов

МОЛЕКУЛЯРНАЯ подвижность И СПЕКТРЫ ямр *н композитного

МАТЕРИАЛА КРЕМНЕЗЕМ—ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ

Ранее отмечалось [1—3], что характер межфазных взаимодействий волокно—поли­ мерная матрица в композитном материале (КМ) на основе органических волокон и в стеклопластиках существенно различен. Для последних характерно взаимодействие только на границе раздела фаз, причем предполагалось, что слой полимера, расположен­ ный около поверхности стекловолокна, отличается большей рыхлостью и пористостью, чем основная масса связующего [2—4]. Это позволяет предсказать более высокую под­ вижность молекул, расположенных на границе раздела фаз, по сравнению с молекулами в глубине связующего. Было обнаружено [5, 6], что в спектрах ЯМР 1Н КМ на основе полигетероариленовых волокон и эпоксидного связующего при температурах ниже тем­ пературы стеклования появляется узкая компонента, интенсивность которой растет при нагревании. Поскольку в изученном температурном интервале ни спектры чистого свя­ зующего, ни спектры армирующего волокна не дают узкой компоненты, был сделан вы­ вод о том, что появление ее в спектрах композита обусловлено аномально высокой под­ вижностью молекул на границе раздела волокно—связующее. Однако известно, что на межфазные взаимодействия в КМ существенно влияют такие трудноконтролируемые факторы, как несовершенство армирующей волокнистой структуры, в том числе регуляр­ ные и случайные искривления нитей, крутка волокон, непараллельность, пористость, а также разнодлинность [3]. Поэтому для дальнейших исследований особенностей подвиж­ ности молекул на границе раздела фаз мы выбрали КМ, который моделирует ингре-

диентный состав стеклопласти­

 

ков [7], нб в качестве наполни­

М2(мТл)

теля содержит однородные

по

 

гранулометрическому составу

 

глобулы кремнезема. В качестве

 

связующего использовался

по­

 

лиметилметакрилат (ПММА).

Рис. 1. Зависимость вторых момен­

тов сигналов ЯМР !Н М2 чистого связующего (/) и КМ (2) от тем­ пературы.

Однородные сферы кремнезёма с диаметром от 266 до 466 нм получаЛи ^дроЛЙзбМ тетраэтоксисилана в среде этилового спирта с использованием водно-аммиачного рас­ твора в качестве катализатора по методу Штобера [8]. Синтезированные частицы крем­ незема высаживали из суспензии центрифугированием: образцы просушивали и прока­ ливали при температуре 1000° С. Полученные образцы заливали жидким метилметакри­ латом, содержащим 0,1—0,3% по массе перекиси бензоила в качестве инициатора. Излишки ПММА с поверхности КМ удаляли механической обработкой. Регистрацию спектров ЯМР *Н проводили на модернизированном спектрометре РЯ-2301 с датчиком автодинного типа. Частота модуляции — около 20 Гц. Температуру образца контролиро­ вали путем измерения сопротивления катушки из медного провода диаметром 0,07 мм, намотанной бифилярно на образец. В качестве теплоили хладоносителя использовали поток осушенного воздуха или азота. Рабочая частота — 30,8 МГц. Обработку экспе­ риментальных данных проводили стандартным способом [5, 9].

Специальными измерениями было доказано, что в просушенном и прокаленном кремнеземе отсутствуют следы протонсодержащих примесей в количествах, достаточ­ ных для регистрации сигнала ЯМР. Поэтому наблюдаемые спектры ЯМР !Н изученного КМ обусловлены исключительно протонами, входящими в состав связующего ПММА. При температурах ниже —180° С форма линии сигналов ЯМР ПММА в составе КМ и чистого ПММА имеет дублетный характер и точно совпадает с описанной в литературе [9]. В области низких температур вторые моменты М2, а также ширины сигналов АН ЯМР чистого связующего и КМ очень близки друг к другу. Однако с ростом темпера­ туры различия в ходе кривых M2=F(t) и AH=F(t) для КМ и чистого ПММА стано­ вятся все более заметными. Из зависимостей, представленных на рис. 1 и 2, видно, что при положительных температурах как М2у так и АН чистого связующего превышают со­ ответствующие параметры ЯМР, измеренные для КМ, причем "повышение температуры ведет к усилению этих различий. Хорошо известно [5, 9], что при отсутствии ориентаци­ онных эффектов и неизменном составе ширина и второй момент сигналов ЯМР полиме­ ров определяются степенью развития молекулярной подвижности. Поэтому различия в ходе температурных зависимостей М2 и АН для КМ и ПММА следует отнести на счет разной степени развития движений сегментов и отдельных групп в молекулах чистого ПММА и ПММА в составе КМ. Из полученных экспериментальных данных (см. рис. 1 и 2) видно, что молекулярная подвижность ПММА в составе КМ выше, чем в чистом связующем. Можно полагать, что центр тяжести распределения времени корреляции тс для процессов вращательной и трансляционной диффузии молекул чистого ПММА сме­

щен в сторону больших тс относительно аналогичного распределения для ПММА в со­ ставе км.

Как указывалось выше, при низкой температуре сигнал ЯМР протонов ПММА имеет сложную структуру, обусловленную наличием в элементарном звене полимера слабовзаимодействующих групп. Повышение температуры и связанное с этим развитие молекулярных движений ведет к сужению сигнала чистого ПММА и вырождению спек­ тра в линию с простой однокомпонентной формой, которая сохраняется вплоть до тем­ пературы плавления (рис. 3—б). Однако в спектре КМ при температуре, близкой к 0°С, происходит выделение узкой компоненты, соответствующей появлению в образце про­ тонсодержащих фрагментов, молекулярная подвижность которых характеризуется вре­ менами корреляции тс^ 10_4-М0~5 с (рис. 3—а). Интенсивные движения небольшого числа протонов, имеющих тс меньше указанной границы, возможны, очевидно, и при более низких температурах. Однако ограничения, накладываемые чувствительностью аппаратуры, могут препятствовать уверенной регистрации соответствующей узкой ком­

поненты. Условие регистрации узкой ком­ поненты на фоне широкой может быть записано в виде [9]

Т'с

JI(tc)dXc = K (1)

о

Рис. 2. Зависимость ширины сигналов ЯМР ‘Н АЯ чистого связующего (/) и КМ (2) от тем­

пературы.

Рис. 3. Форма сигналов ЯМР fH при тем­ пературе около 0° С: а — КМ; б — чис­

того связующего. Расстояние между мас­ штабными метками составляет 0,062 мТл.

где тс — время корреляции; 7(тс) — нормированная функция распределения тс; т'с — критическое время, при котором ядра с тс^ т 'с дают вклад в узкую компоненту; % — минимальная доля ядер с тс< т'с, при которой узкая компонента регистрируется (для существующих спектрометров ЯМР широких линий Я,«0,03-^0,05). Учет соотношения

(1) дает нижнюю границу относительной концентрации молекул в высокоподвижных об­ ластях КМ при температуре появления узкой компоненты в пределах от 3 до 5%. Повы­ шение температуры ведет к увеличению числа ядер с тс< т'с, что свидетельствует о раз­ витии процесса размягчения вглубь объекта связующего. Экспериментально это находит выражение в росте интенсивности узкой компоненты, а также уменьшения М2 и АН с повышением температуры.

В спектрах чистого ПММА появление узкой компоненты не наблюдалось во всем изученном диапазоне температур. Поэтому появление узкой компоненты в спектрах КМ, а также соответствующую разницу в ходе температурных зависимостей М2 и АН для ПММА и КМ следует объяснить наличием дефектных областей с высокой подвижностью содержащихся в них молекул, которые образуются за счет внедрения в структуру связующего полимера однородных глобул кремнезема.

Полученные экспериментальные данные являются непосредственным эксперимен­ тальным доказательством точки зрения [3, 4], согласно которой в стеклопластиках и ана­ логичных им материалах слой полимера, расположенный около поверхности наполни­ теля, является более рыхлым и характеризуется более высокой молекулярной подвиж­ ностью, чем основная масса связующего.

Авторы благодарят Л. Б. Белову и Я- Е. Цейтлина, предоставивших образцы изученного КМ, а также студента физического факультета ЛГУ И. А. Сургучева, участ­ вовавшего в проведении измерений.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Зарин А. В., Андреев А. С., Перепелкин К. Е., Геллер А. Б П ерш иков В. Н.

Взаимодействие армирующих волокон со связующими при получении композиционно­ волокнистых материалов. Обзорн. информ. Сер. Пром-сть хим. волокон. М., 1978. 31 с.

2.Воюцкий С. С. Физико-химические основы пропитывания и импрегнирования во­

локнистых материалов дисперсиями полимеров. Л., 1969. 392 с.

3.

Липатов Ю. С., Сергеева Л. М. Адсорбция полимеров. Киев, 1972. 126 с.

4.

Андреевская Г. Д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики. М.,

1966.

286 с.

5.Евдокимов А. М., Кольцов А. И., Улина В. В. Применение метода ядерного маг­ нитного резонанса в изучении ориентированных полимеров. М., 1979. 28 с.

6.Евдокимов А. М., Москалев В. В., Таланов В. Л., Колонистов В. П., Андреев А. С., Перепелкин /С. Е. Исследование молекулярной подвижности при взаимодействии хими­ ческих волокон с полимерными связующими методом ЯМР !Н. — Механика композит,

материалов, 1981, № 6, с. 982—986.

7.Берлин А. А., Басин В. Е. Основы адгезии полимеров. М., 1969. 392 с.

8.Stober W., Fink A., Bohn Е. Preparation of spherically homogeneous silica particles

by hydrolysis of tetraetoxysilane, catalized by ammonia in C2H5OH as a solvent. —

J.Colloid, a. Interface Sci., 1968, vol. 26, p. 450—986.

9.Слоним И. Я., Любимов А. Н. Ядерный магнитный резонанс в полимерах. М.,

1966. 148 с.

Ленинградский государственный университет

Поступило в редакцию 28.06.82

им. А. А. Жданова

 

Механика композитных материалов, 1983, № 1, с. 157—159

Рис. 2.

ЭкспбрИ М ейТаЛ ьйая

(1) и Т еор ети -

ч еск ая

(2)

к р и в ы е К Л Т Р у г л е п л а с т и к а при

р азл и ч н ы х

у г л а х о р и ен т а ц и и

а р м и р у ю щ е го

 

 

к о м п о н е н т а .

 

в случае изотропных волокон Е^=Е± = Е Ви

/ Е* V

а в+ (1 —х) J «и

ССК1^=-------------------------- ,

Е м

1 + (1 —х)-=—

Ей

т. е. зависимость (1) переходит в известное для изотропных волокон выражение. Так, для статистической укладки волокон в однонаправленном стеклопластике такая же за­ висимость (с точностью до численного коэффициента) была получена в работе [3].

Следует обратить внимание на то, что из формул (2) и (3) следует зависимость по­ перечного КЛТР от продольного модуля деформации волокон, что связано с процессами перераспределения напряжений при температурных деформациях компонентов КВМ.

Методом машинной обработки были получены зависимости а(ф, Р); а(х,у); а (Р ,у) на примере углепластиков.

Важным фактом с теоретической и практической точек зрения является то, что на­ личие у углеродных волокон отрицательного продольного КЛТР [4, 5] приводит к воз­ можности регулирования КЛТР КВМ за счет изменения расположения (угла ф) арми­ рующего компонента и даже получения КЛТР, равного нулю. В качестве примера на рис. 1 приведен трехмерный график зависимости акм(ф, Р) при объемном исполнении

Х=57,6%.

На основе углеродного волокна с прочностью 300 кгс/мм2 и модулем упругости 1500 кгс/мм2 и связующего ЭДТ-10 были получены образцы однонаправленного КВМ с различными степенями наполнения. На рис. 2 приведены кривые зависимости КЛТР уг­ лепластика с х = 57,6% от угла ориентации армирующего компонента (экспериментально КЛТР углепластика определялся на кварцевом дилатометре ДКЕ-4). Как видно, сов­ падение экспериментальной и теоретической кривых достаточно хорошее. При угле ориентации ф = (7 —10)° КЛТР полученного углепластика оказывается практически ну­ левым в достаточно широком интервале температур (от —30 до 150°С).

Аналогично термическому расширению КВМ на основе анизотропных волокон рас­ сматриваются модули их деформации и главный коэффициент Пуассона.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Перепелкин К. Е., Андреев А. С., Зарин А. В. Свойства высокоориентированных химических волокон и особенности их взаимодействия с полимерными связующими. — Механика композит, материалов, 1980, № 2, с. 201—204.

2.Перепелкин К. Е. Анизотропия структуры и физических свойств химических воло­

кон. Современные представления. — III Междунар. симпоз. по хим. волокнам. Пре­

принты. Калинин,

1981, т. 1, с. 1— 13.

the tempe-

3.

Masumoto

W., Kobayachi Т. On the termal expansion coefficients and

ratur

coefficient of Jong’s modulus composites. — 5th Sympos. Naval Struct.,

1967, Phil.

4.Геллер А. Б., Перепелкин К. E. Особенности температурных деформаций углерод­ ных, органических волокон и композиционных материалов на их основе. — В кн.: Мате­ риалы IV Всесоюз. конф. по композиц. материалам, М., 1978, с. 241—243.

5.Перепелкин К. Е., Геллер А. Б. Температурные деформации углеродных воло­

кон. — Механика композит, материалов, 1980, № 2, с. 350—367.

Ленинградский

филиал

Всесоюзного

Поступило в редакцию

09.02.82

научно-исследовательского и проектного института

Механика композитных материалов,

искусственного

волокна

с экспериментальным заводом

 

 

 

1983, М 1, с.

160-161

УДК 539.4,678.01

Г. С. Брандман, И. В. Шамов, О. Г Тараканов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДОЛГОВЕЧНОСТИ НАГРУЖЕННЫХ ЖЕСТКИХ ПЕНОПЛАСТОВ

В последние годы интенсивно изучают свойства пенопластов (ПП). Тенденция в направлении их применения сейчас аналогична той, которая наблюдалась и для других пластмасс. Напомним, что первоначально полимерные материалы главным образом ис­ пользовались для замены металлических деталей, не несущих больших нагрузок и рабо­ тающих в обычных температурных условиях. Теперь их используют в ответственных об­ ластях техники при больших нагрузках и повышенных температурах.

Легкие, достаточно прочные жесткие пенопласты все больше применяются в нагру­ женных несущих конструкциях, в связи с этим важно правильно оценивать их работо­ способность. В случае одноосного сжатия при определенных скоростях деформации для большинства полимеров (в некоторых случаях и для пенопластов) в области условного предела прочности на графике напряжение—деформация а(е) наблюдается заметный спад напряжения Да. В [1, 2] отмечается связь между характером ползучести нагружен­ ного материала и величиной Да. При этом в [1] сделана попытка установить соответст­ вие характерных точек на кривых ползучести и на диаграмме сжатия. Авторы подчерки­ вают, что переход к участку с возрастающей скоростью ползучести наблюдается при одинаковом значении деформации независимо от величины приложенного напряжения.

Подмеченная закономерность, очевидно, могла бы иметь определенный интерес, так как для большинства пластмасс и особенно пенопластов их эксплуатационные характе­ ристики определяются в первую очередь величиной деформации, так называемой долго­ вечностью формы (/ф), т. е. временем, проходящим с момента приложения нагрузки до

быстрого роста деформации в условиях ползучести (механическое размягчение). Зная эти предельные деформации, можно было бы одним из нескольких существующих спо­ собов [3—5] прогнозировать поведение ПП при различных режимах эксплуатации.

Проверку возможности использования предельных значений деформаций для прог­ ноза деформативной работоспособности ПП проводили на жестком пенополиуретане (ППУ) на основе простых ППУ-307 и сложных ППУ-ЗС полиэфиров с кажущейся плот­ ностью у=100; 150; 200 кг/м3. Исходный материал во всех случаях имел закрытопорис­ тую структуру, количество открытых пор не превышало 7—9%. Диаграммы снимались на образцах в форме призмы с отношением ребер [6] по высоте и ширине, равным 2 при одноосном сжатии. Испытательная машина «Цвик» обеспечивала запись изменения де­ формации с ростом нагрузки в различных температурных и скоростных режимах. При изучении процесса ползучести нагрузка задавалась и поддерживалась на постоянном уровне автоматически. Деформация снималась с помощью специальных датчиков с базы 0,03 м и записывалась на приборе «СИД». В процессе длительного эксперимента темпе­ ратура оставалась постоянной. Образцы перед испытанием подбирали близкими по мо­ дулю. Чтобы избежать искажений, перед отбором образцы подвергали механическому кондиционированию для снятия внутренних напряжений.

При оценке физико-механических характеристик жестких ППУ сложность заключа­ ется в чрезвычайной макроструктурной (ячеистой) неоднородности материала. Это об­ стоятельство в значительной степени затрудняет получение идентичных исходных образ­ цов. Даже внутри одного блока разброс по прочности превышает 25%, а для разных блоков с одинаковыми у для одной и той же марки ППУ он может быть еще больше. Между тем для сравнения полученных результатов необходимо иметь близкий по основ­ ным свойствам исходный материал. Это особенно относится к долговременным испыта­ ниям.

Для выбранной скорости деформирования сжатия при всех задававшихся темпера­ турах у рассматриваемых ППУ в области условного предела прочности на графике а(е) наблюдается заметный спад напряжения с характерным переходом через а гаах = ар (ар — разрушающее напряжение). Опыт показывает, что если образец получает значи­ тельную деформацию сжатия с переходом аШах в область спада напряжения, то повтор­ ное разрушение образца происходит уже без Да с меньшим значением модуля и аР. В то же время при многократной деформации до значения аШах без перехода в область спада напряжения значение модуля и ар меняется мало (см. табл.).

Можно предположить, что при деформации сжатия переход за аШах в область спада напряжения в жестких ППУ приводит к необратимым актам разрушения, так как даже

Зависимость cfp и величины ел* при повторном нагружении до аШах без перехода

вобласть спада

Чи сл о н а г р у ж е н и й

 

V

ел»

ар*

ел»

ар’

е л .

 

МПа

%

M ila

%

M ila

%

1

0,61

7,0

0,615

7,2

0,60

7,1

2

0,60

6,9

0,59

.7,0

0,69

7,0

3

0,65

6,2

0,66

5,9

0,63

6,2

4

0,66

6,5

0,63

«6,7

0,62

6,7

5

0,70

5,8

0,72

5,9

0,70

5,8

6

0,69

6,0

0,70

5,8

0,70

5,8

7

0,75

5,2

0,75

5,3

0,72

5,9

8

0,74

5,0

0,73

6,3

0,75

5,0

* ел ~ 1 / £ — деформация, соответствующая пределу пропорциональности на диаг­ рамме сжатия.

длительный отдых и термообработка вплоть до 373 К, как показывает опыт, не восста­ навливают нарушенных элементов структуры.

Вместе с тем, как видно из таблицы, при одноосной деформации сжатия до значе­ ний ниже критического даже многократная деформация мало меняет механические свойства ППУ. Это можно использовать для оценки прочностных характеристик пено­ пластов, скажем, по величине ел. На рис. 1 по средним данным таблицы построена за­ висимость, указывающая на линейную связь 1/ел ~ £ ~ а р. Это тоже может служить критерием схожести испытываемых образцов ППУ.

Анализ кривых (рис. 2) показывает, что процесс разрушения (достижения услов­ ного предела прочности ар при одноосном сжатии) для одной и той же марки ППУ с определенным значением у происходит при близкой по значению деформации еР, слабо зависящей от скорости деформирования V и температуры Т в широком интервале изме­ нения V и Т. Значение этой предельной деформации определяется в основном кажу­ щейся плотностью ППУ, природой полимера основы, а для легких материалов — и нап­ равлением вспенивания.

При сравнении кривой ползучести и диаграмм сжатия четко просматриваются сход­ ные области, соответствующие определенным состояниям материала [7]. Отсюда тен­ денция к сопоставлению характерных точек на графиках сг(е) и е(0* При наличии спада напряжения на диаграммах сжатия, как отмечается в [1], такое соответствие характер­ ных точек подмечено. Но надо иметь в виду, что в ряде случаев До имеет релаксацион­ ную природу, и его величина меняется с изменением температуры и скорости деформи­ рования. Вариацией У и Г можно найти условия возникновения Да на диаграмме а(е) и оценить величину еР, соответствующую значению а т а х , а так как эта величина мало

Рис.

1.

З а в и с и м о с т ь

д е ф о р м а ц и и , со о т в ет ст в у ю щ е й

л и н ей н ой

о б л а с т и

на

д и а г р а м м е

с ж а т и я ,

о т

 

 

 

 

зн а ч е н и я р а зр у ш а ю щ е й н а гр у зк и .

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

2.

З а в и с и м о с т и

 

( ______)

и &p= f(V)

(------------- ) Дл я

П П У . 7 = Ю0

к г/м 3.

О б р а зц ы

в ы р е з а ­

 

 

 

 

 

л и сь в д о л ь в сп ен и в а н и я .

 

 

 

 

 

 

Рис.

3.

П о л о ж е н и е

т о ч ек ,

с о о т в е т с т в у ю щ и х н а ч а л у

у ск о р ен н о го

п р о ц ес са

п о л зу ч е с т и ,

а:

о б р а зц ы

П П У -ЗС , в ы р еза н н ы е в д о л ь

в сп ен и в а н и я , у * - 100

к г/м 3, <т=0,85

( /)

0,8

(2 ),

0 ,7 5 а р

(3 ).

Т= 293 К;

б:

ц и к л и ч еск а я п о л зу ч е с т ь э п о к с и д н о г о

с в я зу ю щ е г о

[2],

(Та = 710

( / ) ,

670

(2 ),

520 (3)

500

к г с /с м 2

(4).

 

 

 

 

 

Г - 303 К.

 

 

 

 

 

 

 

 

меняется с изменением V и Т (см. рис. 2), ее можно принять За предельное значение

деформации в условиях ползучести.

Надо отметить, что для жестких пенопластов, как видно из предыдущих рассуж­ дений, спад напряжения в основном определяется потерей устойчивости (разрушением) стержневой структуры и в меньшей степени релаксационными свойствами. Однако при изменении температуры и скорости деформирования мы замечаем изменение величины Лет. Таким образом, хотя в первую очередь у ППУ на величине спада напряжения на диаграмме сжатия сказывается ячеистая структура материала, тем не менее релаксаци­ онные процессы также, по-видимому, должны учитываться при оценке Дог.

Кривые ползучести ППУ при одноосном сжатии представлены на рис. 3—а. Можно заметить, что при достижении одной и той же деформации на кривых ползучести наб­ людается резкое ускорение процесса. Значение этой деформации в пределах ошибок из­ мерения совпадает с еР на диаграмме а(е). Время достижения ее определяется величи­ ной приложенной нагрузки и с уменьшением нагрузки возрастает, т. е. величина на­ грузки определяет скорость процесса ползучести. При значениях сг-Ч) время достижения критической деформации резко возрастает. Для пластмасс оно вычисляется в этом слу­ чае из выражения

U

t=tQe~kT

Здесь k — постоянная Больцмана; Т — абсолютная температура; и и t0 — параметры материала. При этом энергии внешних сил может не хватать для перестройки надмоле­ кулярных структур, величина приложенного напряжения не будет влиять в этом случае на время релаксации, загиб на диаграмме е(/) будет вырождаться. Однако за время наблюдения деформация ползучести остается меньше еР.

Работоспособность должна, по-видимому, здесь и для монолитных пластмасс, и для пенопластов определяться по законам старения материала.

На рис. 3—б показана взятая из [2] кривая ползучести эпоксидного связующего. Можно заметить, что в процессе ползучести как у жестких ППУ (см. рис. 3—а), так и у полимерного связующего (см. рис. 3—б) независимо от прикладываемой нагрузки (до некоторого минимального значения а) при достижении определенного значения дефор­ мации наблюдается резкое ускорение ползучести.

Анализируя полученные результаты, можно заключить, что поведение жестких ППУ в случае одноосного сжатия во многом совпадает с поведением обычных пластмасс, причем при наличии Да независимо от его природы (у ППУ в основном конструктив­ ная потеря устойчивости тяжей, в монолитной пластмассе — релаксационная пере­ стройка) существует некоторая критическая деформация, начиная с которой процесс ползучести резко ускоряется. Это явление необходимо учитывать при оценке долговеч­ ности нагруженных конструкций пенопластов. Но вместе с тем именно наличие таких критических деформаций дает возможность наиболее просто оценивать работоспособ­ ность. В этом случае еР, полученное из диаграммы сжатия, как показывает опыт, можно принять за значение критической деформации при ползучести нагруженных жестких ППУ и одним из известных способов прогнозировать их деформативную работоспособ­ ность.

СП ИС О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Борсенко В. Синани А. В., Степанов В. А. Связь кривых ползучести полиме­ ров с диаграммами деформирования. — Механика полимеров, 1968, № 5, с. 787—792.

2.Филянов Е. М., Тараканов О. Г. Влияние структуры эпоксидного связующего на его ползучесть при циклическом сжатии с малой частотой. — Механика композит, мате­ риалов, 1980, № 3, с. 391—398.

3. Шамов И. В., Брандман Г. С. Ползучесть жесткого ППУ под нагрузкой. — Пласт, массы, 1980, № 10, с. 18—19.

4.Уржумцев Ю. С., Максимов Р. А. Прогностика деформативности полимерных ма­ териалов. Рига, 1975.

5.Ратнер С. Б., Брохин Ю. И. Температурно-временная зависимость предела вы­ нужденной эластичности полимеров. — Докл. АН СССР, 1969, т. 188, № 4, с. 807—810.

6.Малкин Л. Я-> Аскадский А. А., Коврига В. В. Методы измерения механических свойств полимеров. М., 1978. 21 с.

7.Тагер А. А. Физико-хнмия полимеров. М., 1968. 244 с.

Всесоюзный научно-исследовательский институт

Поступило в редакцию 25 05 82

синтетических смол, Владимир

 

Механика композитных материалов, 1983, № 1, с. 162-164

УДК 539.3:678.067

В.В. Дорогинин,

ОПЛОСКОЙ ДЕФОРМАЦИИ ВЯЗКОУПРУГОЙ СЛОИСТОЙ ТРУБЫ

Рассмотрим бесконечную круговую трубу, состоящую из периодически чередую­ щихся однородных слоев упругой армировки А и вязкоупругого связующего С, связь

между напряжениями Oij и деформациями гц для которых имеет вид [1]

t

J^ ы(г>t - T )d e kl(x) = & jftj(r) гм.

о

Здесь Rijhi — компоненты тензора ядер релаксации. Пусть материал трубы является простым вязкоупругим композитом [2], т. е. связующее изотропно и упруго сжимаемо. Тогда

RijhhD ( < , ) если геАА;

Rijhi (г, t) =

#С[1-©(0]в„в*1+-^/Со(0(в*кв,:+в«вм), если г е С,

где Rijhi{a) — модули упругости армировки; К — модуль всестороннего сжатия связую­ щего; со (0 — ядро Ильюшина, характеризующее вязкоупругие свойства материала.

Согласно принципу Вольтерры для решения задачи теории вязкоупругости необхо­ димо решить обычную задачу теории упругости с граничными условиями для фиксиро­ ванного момента времени tt обращаясь с функцией со(/) как с постоянной величиной, за­

тем в полученном решении заменить со на оператор <о и расшифровать функции от этого оператора. Если имеется лишь численное или экспериментальное решение упругой за­ дачи, то для расшифровки операторов эффективным оказывается метод численных реа­ лизаций упругого решения [3]. Этот метод состоит в следующем. Входные данные крае­ вой задачи для вязкоупругой среды, например, усилия 5 на боковых поверхностях трубы, представляются или аппроксимируются в виде произведений функций координат Q(x) на функции времени P(t): S(x,t) = Q(x)P(t). Затем соответствующая задача тео­ рии упругости решается несколько раз при P(t) = 1 и различных значениях параметра со= со^, /= 1,2,... Получаемые решения Wj= n(coj), /==1,2,... аппроксимируются анали­ тической зависимостью от параметра со в виде

 

л

А>

п

 

а

 

и = А ico-b-^H------- Ь

 

 

 

со

 

 

где коэффициенты аппроксимации А \у. . . , An,

»Рп определяются из системы урав­

нений

п

А{

 

 

Аз

V^

= uj\ / = 1» • • • i 2/i—3.

(2)

Aicoj+z^H-------b

/ j

------—

со'

i=»4

1 + BiCOj

 

 

Затем решение линейной задачи теории вязкоупругости записывается в квадратурах по

времени

t

п

 

u(t) = A 2P(t) +

^ A i0 (tf—T) +AzJt(t—x) +

Aig$^ (t—T)dP(x).

(3)

 

о

* —4

 

Здесь co(0i я(0» £з(0 — ядра Ильюшина. Предполагая, что внешняя нагрузка прило­

жена мгновенно и не изменяется со временем, перепишем формулу (3)

в виде

 

п

 

 

w(/)=AiCD(0+^2+i43n (/)+ 1

 

 

*«=4

 

Если функция со(0

аппроксимирована суммой двух экспонент

 

то ядра я (О, Ы О

со(/) = a + b ie - cit-\-b2e~c2tf

(4)

имеют вид

 

1—6l—62+61^—Л1*+ 62^ *2< 1+lP(^+ 61+ ^2)

1 - 63 - б4+ б3е- М + 64в - л4*

т = -

a+bi+Ьг

 

(hi'i+j-ci) (hj,j+i-c2)

 

6i,i+1

i —1,3;

 

h i , i + i ( h i , i + i — h i + l ti)

 

Л1|2= --------------------------

( (cj+c2) (l + Pa) + P(^ib2+c26i)±

 

2[1+p(a+^i +b2)]

\

 

±У[(С1- с 2)(1 + И + Р ( ^ 2 + с 261)]2-+4Р(1 + Ра) (c2- c x)bxc2

/ ’

a(ci+c2) +gi^2+g2^iiby[g(gi — c2) +cib2+ c2&i]2+4fl(c2—cl)bic2

2(a+bi+62)

В настоящей работе была использована аппроксимация (1) при я=5. Система семи нелинейных алгебраических уравнений (2) относительно неизвестных А и . . . , А 5, р4, (55 решена методом итераций. Учитывая, что при больших со зависимость (1) близка к линейной, полагаем в нулевом приближении Лз(0)= ^ 4(0)= ^ 5(0) = р4(0) = Р5(0)= 0, а кон­

станты Ль Л2 в k-u приближении (6=0,1,...) находим из системы двух линейных ал­ гебраических уравнений

 

 

 

(5)

Лг<*>

 

Л1^)©;+Л2(*0=Uj

 

/- 6 ,7 ,

1+Pi©j

 

 

 

 

причем ©6, (07 выбираем так, чтобы

 

 

(5)

 

 

 

/=6,7; i = l , . . . , 5 .

Последующие приближения для Л3, Л4, Л5, р4, рб получаем из системы

Л3(ь+1)

yi

А ^ + ' )

—Л

—Л2(Л);

/=1,...,5,

~~ш}

^

 

”7+pi(*+,)<aj

 

 

которая исключением Л3<*+1>, A ^h+l\ Л5(Л+1> сводится к одному квадратному уравне­ нию относительно p4ls(ft+1). Сходимость итераций обусловлена монотонностью зависи­ мости Uj = u(о);) и упорядочением coj в соответствии с условиями (5).

Пусть рассматриваемая слоистая вязкоупругая труба находится в состоянии плос­ кой деформации под действием внешней нормальной ступенчатой нагрузки, постоянной вдоль оси г\

р, если р ^ 0 ^ я —Р; я + Р ^ 0 ^ 2 я —р;

СТгг|

j , если — р< 0 < р; я - р < 0 < я + р .

Здесь b — внешний радиус трубы; р — угол, характери­ зующий степень неравномерности нагрузки.

Соответствующая упругая задача решена в рядах Фурье по углу 0 методом начальных параметров [4]. По­ строены также и приближенные решения упругой задачи по теории эффективного модуля [5] и асимптотическим мето­ дом усреднений в нулевом приближении. На основе этих ре­ шений при помощи изложенного выше метода численных реализаций упругого решения определены максимальные кольцевые напряжения в вязкоупругой трубе в зависимости от времени. Расчеты проведены для 20-слойной трубы с

Изменение

со временем максимальных напряжений в слоистой

трубе при

различных М=5

(/); 2 (2); 1,17

(3); 0.67 (4). Т — точ­

ное решение,

0 — нулевое

приближение

по методу усреднений,

Э

решение по теории эффективного модуля.

периодически чередующимися упругими и вязкоупругими изотропными слоями. Отно­ шение внешнего радиуса трубы к внутреннему принято равным 1,1. Ядро со(/) взято в

виде (4)

при а=0,1; bi=0,9; Ci= l; &2= с2=0. Отношение модуля упругости армировки

к модулю

всестороннего сжатия связующего М=Е/ Д варьировалось в пределах от 2/3

до 5.

 

Как видно из риЬунка, решение, основанное на теории эффективного модуля, имеет большую погрешность и не позволяет судить о характере изменения напряжений со временем. Нулевое приближение по методу усреднений, напротив, имеет небольшую по­ грешность для любого момента времени и в широком диапазоне изменения угла |3. Од­ нако при уменьшении угла р настолько, что участок, на котором приложена локальная нагрузка, сужается до величины двух-трех периодов структуры материала, погрешность нулевого приближения резко возрастает и стремится к бесконечности для нагрузок типа сосредоточенных сил.

Автор глубоко благодарен Б. Е. Победре за постановку задачи и большую помощь в работе.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Ильюшин А. А., Победря Б. Е. Основы математической теории термовязкоупру­ гости. М., 1970. 276 с.

2.Победря Б. Е. К теории вязкоупругости композиционных материалов. — Меха­ ника композит, материалов, 1979, № 3, с. 414—423.

3.Победря Б. Е. О методе численных реализаций упругого решения. — В кн.: Чис­

ленные методы решения задач теории упругости и пластичности. Новосибирск, 1976,

ч.1, с. 110—117.

4.Шевляков Ю. А. Матричные алгоритмы в теории упругости неоднородных сред. Киев; Одесса, 1977. 216 с.

5.Дорогинин В. В. О плоской деформации бесконечной цилиндрически ортотропной трубы. — Изв. АН АрмССР. Механика, 1980, т. 33, № 4, с. 77—79.

Московский институт нефтехимической

Поступило в редакцию

10.07.82

и газовой промышленности им. И. М. Губкина

Механика композитных материалов,

 

 

1983, № 1, с.

165-167

УДК 620.176:677

А. В. Сандалов, Б. Я. Демиденко, С. С. Абрамчук

ОПТИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ ПОВРЕЖДЕННОСТИ ОРГАНОЖГУТОВ

Поврежденность арматуры, используемой для изготовления изделий из композитов на основе полимеров, является, как известно [1—4], одним из важнейших факторов, обусловливающих изменчивость .ее прочности Р. При осуществлении диагностики Р с целью повышения надежности контроля этого показателя в процессе изготовления изде­ лий возникает проблема оценки указанной поврежденности неразрушающими методами. Для решения этой проблемы при определенных условиях может стать перспективным, как представляется на основе результатов [5—7], использование оптического метода.

В настоящей работе оценивались предпосылки применения оптического метода для учета влияния поврежденности на прочность органожгутов.

Объектом исследований были жгуты из крученых и некрученых нитей. Для обеспе­ чения достаточно широкого диапазона варьирования степени поврежденности нитей часть образцов на специальном приспособлении повреждалась по различным режимам.

Оптические испытания проводились с помощью измерителя пропускания света, ко­ торый позволяет контролировать коэффициент светопропускания /С=Фп/Фо (Фо — ин­ тенсивность падающего на объект излучения: Фп — интенсивность контролируемой части прошедшего через объект излучения) как в статическом режиме (т. е. когда ис­ следуемый объект оставался неподвижным), так и в динамическом режиме (т. е. когда исследуемый объект перемещался мимо окна фотоприемника прибора) с автоматической записью сигнала. Измеритель, блок-схема которого представлена на рис. 1, состоит из блока осветителя /, фотоприемника 2, селективного усилителя 3, устройства для высоко­ качественного детектирования сигнала 4, записывающего устройства 5. В блоке освети­

теля 1 генерируются два световых луча, которые модулируются одним и тем же элек­ тромеханическим модулятором, что обеспечивает равенство частот их модуляции. Луч, прошедший через образец 6, преобразуется фотоприемииком в электрический сигнал, амплитудно-модулированная часть которого усиливается и фильтруется усилителем 3. Другой луч попадает на ключевое оптико-электронное устройство в блоке осветителя, откуда, после преобразования в электрический сигнал, поступает в блок 4. Высокое ка­ чество детектирования исследуемого сигнала обеспечивается тем, что в блок 4 из усили­ теля 3 подается сигнал, совпадающий с сигналом от ключевого устройства (генератор опорного сигнала) по частоте и фазе. После детектирования сигнал подается на регист­ рирующее устройство.

В качестве источника излучения использовались осветитель, создающий поток бе­ лого света, и лазер ЛГ-75.

Стабилизация частоты модуляции в измерителе достигается использованием стаби­ лизатора вращения ротора двигателя модулятора. В качестве фотоприемника исполь­ зуется фотоэлемент типа СЦВ-3. Сигнал усиливается с помощью селективного усилителя типа У2-6. Выпрямление сигнала и подавление пульсации на основной частоте и часто­ тах гармоник выше основной не менее чем в три раза обеспечивается синхронным де­ тектором СД-1. С выхода СД-1 сигнал подается на записывающее устройство (исполь­ зовался потенциометр типа КСП-4).

Погрешность измерения не превышала 1%. Сопоставление результатов измерений в статическом и динамическом режимах показало, что при скорости перемещения объ­ екта до 5 см/с эти результаты практически одинаковы.

Для проведения оптических испытаний крученая нить наматывалась на прямоуголь­ ную специальную рамку, в результате чего на этой рамке образовались две параллель­ ные ленты, каждая из которых состояла из 10 жгутов. Параллельный пучок белого света диаметром 15 мм направлялся нормально к плоскости одной из лент; фотоприемником фиксировалась часть излучения, прошедшего через обе ленты. Испытания проводили в статическом режиме. Исследовали образцы нити, которые специально не повреждались, а также образцы, повреждавшиеся по пяти различным режимам. После испытаний жгу­ тов в сухом состоянии часть из них снималась с рамки для механических испытаний, а оставшаяся часть пропитывалась эпоксидным связующим (погружением в ванну со свя­ зующим) и вновь проходила оптические испытания.

Сухие жгуты испытывали на разрыв на базе 200 мм. Испытания проводили на раз­ рывной машине ZMGIT-250 при скорости перемещения подвижного захвата 2 мм/мин. Для определения средней прочности жгута испытывали по шесть образцов-близнецов. По мере утяжеления режима повреждения нити снижалась ее прочность. Вместе с тем уменьшались значения коэффициента светопропускания К. При этом наблюдалась до­ статочно тесная корреляция между К и прочностью Р сухих жгутов (рис. 2). Пропитка жгутов связующим привела к увеличению значений К примерно на 20—30%, причем имела место корреляция между Р сухого жгута и К пропитанного жгута (см. рис. 2).

На образцах органожгута из некрученных нитей проводились две серии испытаний. Образцы для первой серии испытаний брали от двух партий жгута и искусственно по­ вреждали. Всего было получено пять степеней поврежденности жгута. После поврежде­ ния жгут пропускался через пропиточную ванну с эпоксидным связующим; при выходе из пропиточной ванны отжимался и проходил через систему роликов, за счет которых формировались две параллельные ленты: одна из них состояла из восьми жгутов, дру-

Рие. 1. Блок-схема измерителя пропускания света.

Рис

2.

Зависимость

коэффициента светопропускания К сухих

(/)

и

пропитанных

связующим (2) органожгутов из крученых

 

 

нитей от

степени поврежденности нитей.

гая — из семи. После прохождения этой системы роликов жгут наматывался на оправку.

В процессе намотки жгута на оправку осуществлялся его оптический контроль. Па­ раллельный пучок белого света пропускали через зазор между упомянутыми лентами. Прошедший между лентами пучок попадал на фотоприемник. Контролируемый сигнал автоматически записывался с помощью электропотенциометра КСП-4. По результатам 200—300 измерений определялось среднее для пропитанного жгута значение коэффи­ циента светопропускания.

По результатам испытаний на разрыв девяти образцов-близнецов для каждой сте­ пени повреждения жгута определяли среднюю его прочность. Испытания проводили на разрывной машине ZMGIT-250 на базе 600 мм при скорости перемещения подвижного захвата 5 мм/мин.

Для второй серии испытаний брались образцы из шести партий органожгута. Спе­

циального повреждения им

не наносили. Жгут пропускался через пропиточную ванну

с эпоксидным связующим,

отжимался, просвечивался (нормально к плоскости жгута)

пучком света, создаваемого лазером, и наматывался на оправку. Сигнал, полученный после прохождения света через жгут, записывался электропотенциометром. Среднее значение коэффициента светопропускания пропитанного жгута определяли по результа­ там 500 измерений.

От каждой партии жгута испытывали на разрыв (на машине ZMGIT-250) по 60—90 образцов-близнецов (на базе 300 мм при скорости перемещения подвижного захвата 10 мм/мин) и определяли средние для партии значения прочности жгута.

В результате обеих серий испытаний органожгута из некрученых нитей обнаружили, что так же, как и при испытании жгутов из крученых нитей, наблюдается достаточно тесная корреляция между прочностью сухого жгута и коэффициентом светопропускания пропитанного жгута (коэффициент линейной корреляции при 95% обеспечении был г>0,7).

Таким образом, оптический контроль согласно изложенным выше методикам пер­ спективно использовать для оценки изменчивости прочности органожгута, обусловленной поврежденностыо последнего, в том числе в процессе намотки изделия.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Бартенев Г. М., Зеленев Ю. В. Курс физики полимеров. Л., 1972. 288 с.

2.Огибалов П. М., Ломакин В. А., Кишкин Б. П. Механика полимеров. М.,

1975. 528 с.

3.Свойства и особенности переработки химических волокон. М., 1975. 496 с.

4.Тамуж В. П., Куксенко В. С. Микромеханика разрушения полимерных материа­

лов. Рига, 1978. 294 с.

5. Ривкинд В. Н. Фотоэлектрический метод исследования разрушения стеклопласти­ ков под воздействием механических нагрузок. — В кн.: Свойства полиэфирных стекло­ пластиков и методы их контроля, 1967, вып. 1, с. 181— 183 (Л.).

6. Сандалов А. В., Лейт В. А., Медведев М. 3. Возможности использования свето­ пропускания для неразрушающего контроля армированных пластиков. — Механика по­

лимеров, 1975, № 3, с. 563—565.

7. Сандалов А. В., Медведев М. 3. Возможности диагностики прочности стеклотек­ столитовых цилиндрических оболочек прямой намотки. — Механика полимеров, 1977, № 2, с. 321—333.

Институт механики полимеров

Поступило в редакцию

09.07.82

АН Латвийской ССР, Рига

Механика композитных материалов,

 

 

1983, № 1, с.

167-169