Современные и перспективные высокоэнергетические компоненты смесевы
..pdfНаименование
1,3-Динитроадамантан CioH14N20 4
1,3,5,7-Тетранитроадамантан C IOH I2N40 8
2,2,6,6-Тетранитроадамантан C WH I2N40 8
Структура
N O 2
гЛ/ |
|
Дд |
9 |
N O 2
л
^ N O j
N O 2
N O 2
f '
«■J f N° -
|
Кислород |
MM, Тш, °C |
Плотность, |
ный ба |
|
|
кгм "3 |
|
ланс, % |
226,2 |
-163 |
твердый |
|
316 1605-1630 -91,1
361-363
316 -91,1 твердый
Энтальпия обра
зования,
кДж-кг"1
-1413
-1016
-719
O 2N
Наименование
Гексанитроадамантан CioHi0N6Oi2
Ундекатпроадамантан C]0H5NnO22
Додеканитроадамантан C10I-LN12O24
Структура
0 2N
. Л
0,N
O 2N
У
111«ю2
Г "
\ У
|
Кислород |
Энтальпия обра |
ММ, Гол, °с |
Плотность, |
зования, |
ный ба |
||
|
кгм "3 |
кДж-кг"1 |
|
ланс, % |
|
406,2 |
-51,2 |
+398 |
твердый |
|
|
631,2 1960 -1,3 -906 твердый
676,2 4,7 -217 ± 15% твердый
1 2 :N O2
образования и только одно из трех соединений группы — гексанитрогексаметилентетрамин — имеет достаточную энергетику (АН? = 891 кДж к г 1) и кислородный баланс (-11,7 %) при предпо
лагаемой плотности 1900 кг-м”3. Полное нитрование углеродных ато мов приведет к меньшей энтальпии образования (640 кДж-кг-1), и мо лекула будет являться окислителем (кислородный баланс составляет 228,0%).
2.2.4. Каркасные нитрамины
Из группы каркасных нитраминов, по расчетам [61], представ ляют интерес шесть молекул (табл. 13, рис. 3).
Рис. 3. Зависимость энтальпии образования моноциклических и каркасных нитраминов от количества >(N-N0 2 ) групп, Y= 8,804*+222,22, Л2 = 0,8327; К =-175,02*+ 1937,1, Л2 = 0,854: О — каркасный нитрамин, ■ — моноциклический нитрамин
Расчетные данные характеристик СТРТ (связующее GAP, энер гетический пластификатор, энергетический наполнитель ~60 %), не оптимизированные по каждому компоненту [61], приведены в табл. 14. Для сравнения баллистической эффективности двигате ля со стандартным расширением газа 7/0,1 (z = 0) удельный объем ный импульс более выразителен, чем удельный импульс.
Первая горизонтальная строка табл. 14 относится к связующе му GAP, вторая и третья строки относятся к топливам с НМХ и CL-20, последующие — к топливам на основе десяти рассмот ренных выше соединений. В графе «эффективность...» рассмотре-
£ |
Т а б л и ц а 12 |
|
Наименование
2,6-Динитрогексаметилен-тетрамин СбНюН60 4
2,2,6,6-Тетранитрогексаме-тилентетрамин CeHsNgOe
Гексанитрогексаметилен-тетрамин СбНбКюОц
1
Структура
Г
N .N
L -
о д / '
г
N,
° 2N |
/ J |
|
|
о 2к |
|
* |
|
|
|
|
NO, |
“ |
у |
' |
p m |
|
|
||
°,N |
/ |
|
-N |
|
|
||
|
|
|
N O 2 |
MM, Плотность,
T„, °C |
к гм -3 |
230,1
твердый
320,2
твердый
410,2 предполо твердый жительно
1900
Кислород Энтальпия обра
ный ба |
зования, |
ланс, % кДж-кг"1
-90,4 +1001
-40,0 +913
-11,7 +891
1
Т а б л и ц а 13
|
MM, |
Кислород |
Энтальпия обра |
Наименование |
Плотность, |
зования, |
|
Структура |
ный ба |
||
|
TnЛ, °C |
к гм -3 |
кДж-кг 1 |
|
|
ланс, % |
1,3,6,8-Тетранитраза-(2,7)-(4,5)-циклопента-лен, |
OjN-NL |
N -N 02 |
292 |
вероятно |
-11,0 |
+1203 |
TNACP, C^NgOg |
O 2N - NЖ^ |
|
125 |
1900 |
|
|
|
N - N O 2 |
|
|
|
|
|
1,3,6,8-Тетранитраза-(2,7)-(4,5)-бицикло-бутан, |
0 2N |
|
292 |
1970 |
-11,0 |
+1235 |
TNACB, C^NgOg |
j__ -N |
---- N—NO, |
твердый |
|
|
|
Л - " Ч г ^
2,4,6,8,10,12-Гексанитр-азаизовюрцитан, HNIW |
OJN N ^ ^ N N O , |
|
или CL-20 (о, р, у, е), СбН6М,2Оп |
||
0 2N N / A ^ / N OJ |
||
|
OJN N ^ t~~~^NN02 |
438,2 1970-2044 -11,0 903 ± 12 % 163-170 7 ^ * 1 9 5
ON
LSI
Наименование |
|
2,4,6,8,10,12-Гексанитразавюрцитан, |
HNAW |
О В Д А з |
|
2,4,6,8,9,10-Гексанитразаадамантан, HNAAd
C4H4N12O12
Структура
|
N O 2 |
O 2N - N , |
?N - N O 2 |
н |
|
O jN - l^ н |
и W N O 2 |
|
1 |
|
N O 2 |
O 2N - N |
^ N - N O 2 |
|
—N( >2 |
O 2N - N " |
N - N O 2 |
|
N O 2 |
MM, |
Плотность, |
таЛ, °c |
к гм -3 |
438,2 |
2 1 0 0 |
твердый |
|
412,1 2000...2032 твердый
Кислород
ный ба ланс, %
- 1 1 ,0
+ |
оо |
Энтальпия обра
зования,
кДж-кг"1
+1081
749 ±63%
Наименование |
Структура |
Двойной НМХ, CgH8N,60 ,6 |
N0, |
|
ОгГТ-NOZN-N f N©2 yl-NOj |
|
W |
|
/ А |
|
----------- F-------- |
|
N02 |
ММ, |
Плотность, |
Кислород |
Энтальпия обра |
|
ный ба |
зования, |
|||
Гши °С |
к г м ’3 |
|||
ланс, % |
кД ж кг"1 |
|||
|
|
|||
584,2 |
2 1 0 0 |
- 1 1 ,0 |
+501 |
|
твер д ы й |
|
|
|
на эффективность замены НМХ на новый компонент по отноше нию d ls компонентаld-Is НМХ.
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
14 |
|
|
Результаты расчета по программе СОРРЕЫА |
|
||||||||
|
|
(стандартная экспансия 7/0,1, z = 0) |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Эф |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фек |
|
|
Ф ормула |
AH } |
P |
|
|
|
|
|
тивно |
№ |
Наимено |
Tn,K |
C*. |
l-b/o.b |
|
сть по |
||||
|
TPT, |
|
||||||||
наполнителя |
TPT, |
/ „ c |
d-Ig, c |
отно |
||||||
п/и |
вание |
(60 %) |
Д ж -г'1 |
- "3 |
|
MC_I |
M-C'1 |
|
|
|
|
|
|
KTM |
|
|
|
|
|
ше |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нию к |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
НМХ |
1 |
GAP-свя |
- |
1135 |
1410 |
1917 |
1335 |
2113 |
215,5 |
303,6 |
|
|
зующее |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
НМХ |
C 4H 8N 8O 8 |
-282 |
1670 |
2807 |
1541 |
2432 |
248,0 |
411,3 |
1нмх |
3 |
HNIW |
C «H 6N 12O12 |
72 |
1710 |
3151 |
1587 |
2501 |
250,0 |
437,0 |
1,06 |
|
(CL-20) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
TNTH |
C 4N 4O 8 |
498 |
1770 |
3634 |
1661 |
2685 |
273,8 |
485,3 |
1,18 |
5 |
HNTP |
C «N 6O 12 |
353 |
1770 |
3619 |
1649 |
2661 |
271,3 |
481,2 |
1.17 |
6 |
ONC |
C8N8Oi6 |
39 |
1760 |
- |
1622 |
2605 |
265,6 |
464,8 |
1,13 |
7 |
TNTAC |
C 4N 8O 8 |
1058 |
1790 |
_ |
1671 |
2680 |
273,3 |
481,2 |
1.17 |
8 |
HNHMTA |
С6Н6МИ)012 |
80 |
1670 |
3229 |
1612 |
2545 |
259,5 |
434,8 |
1,05 |
9 |
TNACB C 4H 4N 4O 8 |
276 |
1700 |
3225 |
1614 |
2546 |
259,6 |
440,1 |
1,07 |
|
10 |
TNACP |
C 4H 4N 4O 8 |
268 |
1670 |
3232 |
1613 |
2544 |
259,4 |
434,8 |
1.05 |
11 |
HNAW |
C 6H 4N 120 12 |
195 |
1750 |
3202 |
1603 |
2528 |
257,8 |
452,4 |
1,10 |
12 |
HNAAd |
C4H4Ni20i2 |
-4 |
1730 |
3361 |
1610 |
2571 |
262,2 |
452,4 |
1,10 |
13 |
d-HMX |
C,H,N160 16 |
-150 |
1760 |
3052 |
1566 |
2451 |
249,9 |
440,1 |
1,07 |
Из анализа данных табл. 14 следует, что наиболее перспектив ными по энергетическим характеристикам являются молекулы 4—6 (TNTH, HNTP, ONC) из группы призманов, имеющие сбалансиро ванный кислородный баланс. Выбор из этих соединений должен быть сделан исходя из других свойств (взрывчатые характеристики, стабильность, стоимость и т. п). Эти соединения обеспечивают так же более высокие температуры в камере сгорания (на 750-850 К вы
ше по отношению к НМХ), что стимулирует диссоциацию СО2
иуменьшение молекулярной массы продуктов сгорания.
Ксожалению, синтез этих соединений или очень сложен (ONC) или неизвестен (TNTH, HNTP). Реализация их характери стик в перспективе займет длительное время.
Нитразакаркасные молекулы TNACB, TNACP, HNAW, d-HMX потенциально интересны благодаря высокой энтальпии образования, но их кислородный баланс требует дальнейшей оп тимизации составов СТРТ.
2.2.5. Гексанитрогексаазаизовюрцитан (CL-20, HNIW)
Наиболее доступным и широко проработанным в настоящее время каркасным высокоэнергетическим наполнителем является 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6, 8,10,12-гексааза [5,5,0,0590311]изовюрцитан — уникальный представитель класса полициклических соединений [67-69].
Молекула CL-20 имеет компактное строение, благодаря чему плотность и энергетические характеристики соединения очень вы соки [46, 72].
Впервые синтезированный в 1987 году [70], CL-20 из-за слож ности синтеза до настоящего времени производится только в опытных производствах США, Нидерландов, Германии, Фран ции в количествах до 1000 кг/год.
По некоторым характеристикам (р, АН} и др.) CL-20 превос ходит не только НМХ, но и такие высокоплотные циклические нитрамины, как Sorgual, бициклооктоген, К-56. Некоторые харак теристики этих соединений приведены в табл. 15 [69], из которой видно, что CL-20 превосходит октоген по энтальпии образования, имеет лучшие кислородный баланс и плотность.
Т а б л и ц а 15
Высокоплотные циклические нитрамины
Соединение
Бицик-
Характеристика
нмх лооктоSorgual K-56 CL-20 ген
Плотность, кг м-3 |
1910 |
1870 |
2035 |
1975 |
1920; 1970; |
|
|
|
|
|
1990; 2 0 4 4 |
Энтальпия образования, кДж кг-1 |
2 8 4 |
425 |
- 9 0 6 |
- 4 4 7 |
8 49 |
Кислородный баланс, % (СО + Н20) |
0 |
+ 5 |
+ 2 5 |
+ 5 |
+11 |
Исследование кристаллизации CL-20 показало, что вещество имеет четыре полиморфы — а, Р, g, е. Наиболее предпочтительна из них и характеризуется наивысшей плотностью полиморфа г.
После многих лет изучения различных методов синтеза разра ботано два способа получения CL-20. Оба способа начинаются со стадии конденсации бензиламина с глиоксалем с образованием гексабензилизовюрцитана (HBIW) [71].
HBIW
НС-СН