Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Современные и перспективные высокоэнергетические компоненты смесевы

..pdf
Скачиваний:
91
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
5.74 Mб
Скачать

Структурная формула, название

N3CH2CH2CH(N3)CH2N3 1,2,4-Триазидобутан (TAB)

N3H2C CH2N3

3,3-Бис(диазидометил)оксетан

Брутто-фор-

мула

[источник]

C4H,N, [36]

C 5H 8N 6O

[76, 77]

C(CH2N3)2(CH20N 02)2

C 5H 8N 8O 6

2,2-Диазйдометил-1,3-динитрокси-

[36, 78, 79]

пропан (PDADN, диазидодинитрат

 

пентаэритрита)

 

C(CH2N3)4

C 5H 8N ,2

Тетраазидометилметан (ТАРЕ)

[36]

Молекуляр­

Кисло­

Агрегатное

Плот­

родный

ность,

ная масса

 

баланс, % состояние

кг/м3

181

-101,61

Жидкость

1266

168,6

-123,69

Жидкость

1 2 2 0

276,0

-46,38

Твердое

 

 

т °г

Щ ,

Qcг»

таа, °С

1ПЛ> V*

°с

кДж/моль

кДк/моль

 

197,66

<-16

1019,1

3591

(летуч.)

 

 

 

250

 

 

 

(разл.)

 

 

 

67 (0,25

 

426,77

 

Торр

 

518,82

 

2 я)

 

 

 

203,9

37-39

 

3940,8

(разл.)

 

 

 

ТЮф» 189,3

236,0 -94,91 Твердое 1444 197,6 48-50 1260,9 (летуч.)

250

(разл.)

Структурпая формула, название

N0 2

QHr-C-CHaNj

CHjN3

1 -Азидо-2-нитро-2-азидометилбутан NaC^COCCH^OCCHjNa

О О

Бис(азидоацетат)этиленгликоля (EGBAA, А17)

N ,H 2C 4 ^C H 2N ,

° N y / °

CH2N3

2,4,5-Триазидометилоксалан

° С

Брутго-фор-

М олекуляр­

Кисло­

Агрегатное

Плот­

о

Гпл, °С

АН/,

Q cn

мула

родный

ность,

ная масса

состояние

Г о

*Tg, °с

кДж/моль

кДж/моль

[источник]

баланс, %

кг/м3

 

 

 

 

 

 

 

C5H,N702

199,2

-100,41

Жидкость

1320

206

-18

 

 

[80]

 

 

 

 

(разл.)

 

 

 

С А О Д

228,2

-84,15

Жидкость

1340

206,4

-78,0

-167,36

7993

[2, 7,59]

 

 

 

 

ы

 

 

 

СбН,Н,02

239,2

-96,99

Жидкость

1400

 

 

703,75

4355

[82]

 

 

 

 

 

 

 

 

CeHnNjO

141,0

-119,15 Жидкость 1120

<-15*

51,5

[36]

 

 

 

 

C H 2N 3

З-Азидометил-З-этилоксетан

Структурная формула, название

N3CH2COCH2CH2OCH2CH2CX:CH2N3 0 0

Бис(азидоацетат)диэтиленгликоля

(DEGBAA)

N3CH2COCH2CHCH2OCCH2N3

II

1

и

О

О

О

 

1

 

O CCH JNJ

Трис(азидоацетат)глицерина (GTAA)

Брутто-фор-

мула

[источник]

C 8H I2N 6O 5

[2,7, 59]

C,H„N,06

[59]

Молекуляр­

Кисло­

Агрегатное

Плот­

 

Т ^ ° с

А Н /,

 

родный

ность,

Т в ш,°С

 

ная масса

состояние

*Tg, °с

кДж/моль

кДж/моль

баланс, %

кг/м3

 

 

 

 

 

 

 

270,0

-99,92

Жидкость

1000

212

-63,3*

-328,86

4540,5

 

 

 

 

(Тнир)

 

 

 

341,0

-82,11

Жидкость

 

 

 

-139,75

1191,6

CH2OOCCH2N3

C 9H 12N J20 4

352

-90,80

Жидкость

245.8

-51,9*

605,6

1090,04

NJH2C---- 1----- CHJNJ

[66, 83]

 

 

 

(разл.)

-40,27

 

 

 

 

 

 

215.8

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OOCCH2N3

 

 

 

 

(Гкир)

 

 

 

1,3-Бис(азидоацетокси)-2,2-бис(ази-

 

 

 

 

 

 

 

 

дометил)пропан (РЕАА)

 

 

 

 

 

 

 

 

0 2N-C(CH2OOCCH2N2)3

CioHuNioOg

400

-71,95

Жидкость 1450

207,7

-34,1*

-230,54

5435,0

Трис(азидоацетат)триметилолнитро

[2,7, 59]

 

 

 

(Т’ннр)

 

 

 

метан (TMNMA)

 

 

 

 

 

 

 

 

Структурная формула, название

CH2OOCCH2N3

н,ссн3— |— CH2OOCCH2N3

C H 2O O C C H 2N 3

1,3-Бис(азидоацетокси)-2-азидоаце- токсиметил-2-этилпропан

О

C(CH2OCCH2N3) 4 Тетра(азидоацетат)пентаэритрит (РЕТКАА)

NJCHJCHJOJC HJ-CHOJ^CHJCHNJ

CH2NJ CHJNJ

GAPA

Брутто-фор-

Молекуляр­

Кисло­

Плот­

мула

Агрегатное

ность, г™ ,0с

ная масса

родный

[источник]

состояние

кг/м3

 

баланс, %

CuHnNjOt

425

-110,6 Жидкость

254,5

[6 6 , 81]

 

 

(разл.)

CnHieNjjOj

468

-88,82

Жидкость

1390

207,7

[2, 7,59]

 

 

 

 

(7’вир)

C20H34N24O6

706

-115,58

Жидкость

1270

[2, 84]

 

 

 

 

 

и О

ДЯ/,

Q cr,

и о

кДж/моль

кДж/моль

 

-47*

-157,5

905,08

-35,4* -215,2 2207,0

-56* — —

Азидная группа, имеющая высокую энтальпию образования, способствует повышению скорости горения и разлагается с выде­ лением низкомолекулярного азота, что снижает температуру пла­ мени и повышает бездымность.

Азидоалкилнитрамины получают обработкой хлорили нитроксиалкилнитраминов при температурах 80-95 °С избытком ази­ да натрия в диметилформ-амиде или диметилсульфоксиде по схе­ ме [36, 85-90]

N O 2

N O 2

RN(CH2)„*+ NaN3

RN(CH2)mCH2N3 + NaX,

где X — Cl, Br, 0 N 0 2.

При разработке мощных артиллерийских порохов с силой бо­ лее 1400 кДж/кг в работе [73] рассмотрены в качестве высокоэнер­ гетических пластификаторов 1,6-диазидо-2,5-динитро-2,5-диаза- гексан (DADNH), 1,3-диазидо-2-нитро-2-азапропан (DANP), 1,7-диазидо-2,4,6-тринитро-2,4,6-триазагептан (DATH), которые обеспечивают силу пороха в диапазоне 1480-1760 кДж/кг.

Наиболее энергоемкий пластификатор DANP, обеспечиваю­ щий силу пороха 1761 кДж/кг, имеет очень высокую температуру горения, превышающую 4500 К. Для её снижения при сохранении высоких энергетических характеристик предложено использовать бинарные эвтектические смеси азидоалкилнитраминов с алифати­ ческими нитраминами [73], которые позволяют получить порох

ссилой 1430-1490 кДж/кг при температуре горения 3410-3430 К.

Вкачестве алкилнитраминов предложено использовать нитроксиэтилалкилнитрамины общей формулы

N O 2

I

RNCH2CH20 N 02, где R = СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9.

и диметилнитрамин, а в качестве азидоалкилнитраминов — DANP, DADZP, DADNH. Наилучшая из изученных составов би­ нарная смесь, состоящая из 65 % 1 ,3 -диазидо-2 -нитро-2 -азапропа- на и 35 % диметилнитрамина, имеет силу пороха 1493 кДж/кг при температуре 3434 К.

В работе [91] в качестве перспективных энергоемких пласти­ фикаторов баллиститных ТРТ рассматривается тройная смесь ли­ нейных нитраминов следующего состава: 29 % 2,4-динит- ро-2,4-диазапентана, 27 % 1-азидо-3,5-динитро-3,5-диазагексана, 44% 1,5-диазидо-З-нитро-З-азапентана.

Наряду с 1,5-диазидо-З-нитро-З-азапентаном в качестве пер­ спективного энергетического пластификатора мощных артилле­ рийских порохов рассматривается 1-азидо-3,5-динитро-3,5-диаза- гексан [44].

Физико- и термохимические характеристики перспективных азидоалкилнитраминных пластификаторов ТРТ представлены в табл. 28.

3.3. Алкилнитрамины

Ы,№-Диалкилметиленбиснитрамины впервые получены кон­ денсацией первичных нитраминов с формальдегидом в 90-95%-ной серной кислоте в среде органических растворителей с выходом до 75 % [93].

Эти соединения изучены как компоненты энергетических со­ ставов [94].

Путем оптимизации условий реакции (концентрация кислоты, соотношение компонентов и др.) удалось повысить выход 2,4-ди- нитро-2,4-диазапентана до 85 %, получить 5,7-динитро-5,7-диаза- гептан, 5,7-динитро-5,7-диазаундекан и синтезировать тройные смеси алкилметиленбиснитраминов следующего состава:

RNHNO2

 

R N N O 2C H 2N N O 2R

+ СН2О

RNNOJCHZNNOZR*

R *N H N O 2

"н*°

RTNNOzCHzNNOzR'

 

 

1

 

la:R = CH3

lb:R = Me

lc: R = Me

ld:R = Et

R' = Et

R* = Рг

R' = Bu

Rf = Bu

la — тройная смесь ТС [95].

В работе [96]сообщается об использовании Ы,№-диалкилме- тиленбиснитр-аминов в качестве пластификаторов газогенери­ рующих составов и синтезе симметричных и асимметричных N,N’-диалкилметиленбиснитраминов конденсацией N-алкилсуль-

Т а б л и ц а 28

Физико- и термохимические свойства азидоалкилнитраминов

Структурная формула, название

N O 2

N 3C H 2N C H 2N 3

1,3-Диазидо-2-нитро-2-азапропан (DANP)

N O 2 N O 2

N 3C H 2N C H 2N C H 2N 3

1,5-Диазидо-2,4-динитро-2,4-диа- залентан (DADZP)

N O 2

CH3NCH2CH2N3

1 -Азидо-3-нитро-3-азабутан

N O 2

N 3C H 2C H 2N C H 2C H 2N 3

1,5-Диазидо-З-нитро-З-азапентан (DANPE, КД-2)

N O 2

N O 2

1

)

N 3C H 2N C H 2C H 2N C H 2N 3

1,6-Диазидо-2,5-динитро-2,5-диа- загексан (DADNH)

Брутго-

Молеку­

Кисло­

Агрегатное

Плот­

о

 

формула

лярная

родный

ность,

Тпл, °С

состояние

Г о

[источник]

масса

баланс, %

кг/м3

 

 

 

 

 

C2H4N80 2

172,1

-37,18

Жидкость

1432

97/0,45

-8

[73, 74, 92]

 

 

 

 

 

 

СзНвЫюОд

246,1

-32,50

Твердое

 

 

80

[73,76]

 

 

 

 

 

 

C 3H ,N 5O 2

145,1

-82,69

Жидкость

1321

-

-

[59]

 

 

 

 

 

 

C 4H ,N 8O 2

200,2

-79,93

Жидкость

1430

227

3,5-4,2

[36, 73,85]

 

 

 

 

(разл.)

 

C4H8Nl0O4

260,0

-49,23

Твердое

1610

 

76

[73]

 

 

 

 

 

 

Щ ,

Q cr, кДж/моль

кДж/моль

 

422

751,4

234,01 2420,4

540,2 3267,5

720,09

Структурная формула, название

NO* NO* NO* N3CH*NCHiNCH*NCH*N3 1,7-Диазидо-2,4,6-тринит- ро-2,4,6-триазагептан (DATH)

NO*

CH3CH*NCHjCH*N3

1 -Азидо-3-нитро-3-азапентан N0* N0*

CH^CHiNCHjCH*^

1 -Азидо-3,5-динитро-4.6-диазагек- сан

NO* NO*

CHJNCHJNCHJCHJCHJNJ

1 -Азидо-4,6-динитро-4,6-диаз2геп- тан

NO* N0*

N3CH2CH*NCH2NCK2CH(N3)CH2N3 1,7,8-Триазидо-3,5-динит- рс-3,5-диазаоктан

Брутто-

Молеку­

Кисло­

Агрегатное

Плот­

формула

лярная

родный

ность,

состояние

[источник]

масса

баланс, %

кг/м3

 

C4H8Nl20 6

320,0

- 10,0

Твердое

1710

[73]

 

 

 

 

C4H9N50 2

159,1

-105,56

Жидкость

-

[59]

 

 

 

 

C 4H 9N 704

219,02

-62,05

Жидкость

1400

[59,91]

 

 

 

 

C5H4N70 4

233,2

-78,00

Жидкость

1390

[59]

 

 

 

 

C«H„N130 4

329,2

-65,60

Жидкость

1410

[59]

 

 

 

 

Гоо

Гол, °С

щ ,

кДж/моль

 

 

136 612,37

— — 204,85

< 0

210,87

<0 195,14

929,99

QcnкДж/моль

3070,3

 

Бругто-

Молеку­

Кисло­

Плот­

Структурная формула, название

формула

лярная

Агрегатное

ность,

родный

 

[источник]

масса

состояние

кг/м3

 

баланс, %

NO* N02

C6H12N10O4

288,7

-77,71 Жидкость

1410

N3CH2CH2NCH2NCH2CH2CH2N3

[59]

 

 

 

1,8-Диазидо-З,5-динитро-3,5-диа-

 

 

 

 

заоктан

 

 

 

 

Г о о

т

° с

Щ ,

бег. кДж/моль

1ПЛ1

 

 

 

кДж/моль

фаматов с формальдегидом с последующим нитрованием сер но-азотными смесями по схеме

RN(H)S03M

1. сн2о

RN(N02)CH2N(N02)R

R’N(H)S03M

2. NOj

RN(N02)CH2N(N02)R’

R'N(N02)CH2N(N02)R'

где M — К, Na, NH4, R — Me, Et; R' — Et, Bu.

В работе [97] сообщается о возможности использования 2.4- динитро-2,4-диазапентана (ДНП), тройной смеси следующего состава: 43 % ДНП, 12,5 % 3,5-динитро-3,5-диазагептана и 44,5 % 2.4- динитро-2,4-диазагексана в качестве пластификаторов баллиститных ракетных порохов, СТРТ, газогенерирующих и пиротех­ нических составов, представлены результаты исследования горе­ ния веществ и баллиститных ракетных порохов с этими пластифи­ каторами.

Молекулярная структура 7 метилендинитраминов с пласти­ фицирующей способностью представлена в работе [98].

Исследования по пластификации высокоэнергетических ар­ тиллерийских порохов с использованием гексогена в качестве вы­ сокоэнергетического наполнителя показали [99], что применение в качестве пластификатора нитроцеллюлозы 2,4-динитро-2,4-диа- запентана позволяет создать новый тип артиллерийского топлива, превосходящего обычные нитроцеллюлозные топлива по ряду по­ казателей: более высокие температура самовоспламенения и сила пороха, низкотемпературный коэффициент зависимости горения от давления в области температур от -40 до +65 °С, значительно меньшая эрозия ствола.

Некоторые характеристики рекомендованных к использова­ нию в качестве пластификаторов ТРТ N,N’-диалкилметиленбис- нитраминов приведены в табл. 29 [100].

3.4.Нитроифторнитроалканы

Вкачестве высокоэнергетических пластификаторов связую­ щих типа GAP, poly-BAMO, poly-NIMMO и др. для порохов

иСТРТ наряду с нитратными и азидными пластификаторами

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]