Современные и перспективные высокоэнергетические компоненты смесевы
..pdfСтруктурная формула, название
N3CH2CH2CH(N3)CH2N3 1,2,4-Триазидобутан (TAB)
N3H2C CH2N3
3,3-Бис(диазидометил)оксетан
Брутто-фор-
мула
[источник]
C4H,N, [36]
C 5H 8N 6O
[76, 77]
C(CH2N3)2(CH20N 02)2 |
C 5H 8N 8O 6 |
2,2-Диазйдометил-1,3-динитрокси- |
[36, 78, 79] |
пропан (PDADN, диазидодинитрат |
|
пентаэритрита) |
|
C(CH2N3)4 |
C 5H 8N ,2 |
Тетраазидометилметан (ТАРЕ) |
[36] |
Молекуляр |
Кисло |
Агрегатное |
Плот |
|
родный |
ность, |
|||
ная масса |
|
|||
баланс, % состояние |
кг/м3 |
|||
181 |
-101,61 |
Жидкость |
1266 |
|
168,6 |
-123,69 |
Жидкость |
1 2 2 0 |
|
276,0 |
-46,38 |
Твердое |
|
|
т °г |
Щ , |
Qcг» |
|
таа, °С |
1ПЛ> V* |
|||
°с |
кДж/моль |
кДк/моль |
||
|
||||
197,66 |
<-16 |
1019,1 |
3591 |
|
(летуч.) |
|
|
|
|
250 |
|
|
|
|
(разл.) |
|
|
|
|
67 (0,25 |
|
426,77 |
|
|
Торр |
|
518,82 |
|
|
2 я) |
|
|
|
|
203,9 |
37-39 |
|
3940,8 |
|
(разл.) |
|
|
|
ТЮф» 189,3
236,0 -94,91 Твердое 1444 197,6 48-50 1260,9 (летуч.)
250
(разл.)
Структурпая формула, название
N0 2
QHr-C-CHaNj
CHjN3
1 -Азидо-2-нитро-2-азидометилбутан NaC^COCCH^OCCHjNa
О О
Бис(азидоацетат)этиленгликоля (EGBAA, А17)
N ,H 2C 4 ^C H 2N ,
° N y / °
CH2N3
2,4,5-Триазидометилоксалан
° С
Брутго-фор- |
М олекуляр |
Кисло |
Агрегатное |
Плот |
о |
Гпл, °С |
АН/, |
Q cn |
|
мула |
родный |
ность, |
|||||||
ная масса |
состояние |
Г о |
*Tg, °с |
кДж/моль |
кДж/моль |
||||
[источник] |
баланс, % |
кг/м3 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||
C5H,N702 |
199,2 |
-100,41 |
Жидкость |
1320 |
206 |
-18 |
|
|
|
[80] |
|
|
|
|
(разл.) |
|
|
|
|
С А О Д |
228,2 |
-84,15 |
Жидкость |
1340 |
206,4 |
-78,0 |
-167,36 |
7993 |
|
[2, 7,59] |
|
|
|
|
ы |
|
|
|
|
СбН,Н,02 |
239,2 |
-96,99 |
Жидкость |
1400 |
|
|
703,75 |
4355 |
|
[82] |
|
|
|
|
|
|
|
|
CeHnNjO |
141,0 |
-119,15 Жидкость 1120 |
<-15* |
51,5 |
[36] |
|
|
|
|
C H 2N 3
З-Азидометил-З-этилоксетан
Структурная формула, название
N3CH2COCH2CH2OCH2CH2CX:CH2N3 0 0
Бис(азидоацетат)диэтиленгликоля
(DEGBAA)
N3CH2COCH2CHCH2OCCH2N3 |
||
II |
1 |
и |
О |
О |
О |
|
1 |
|
O CCH JNJ
Трис(азидоацетат)глицерина (GTAA)
Брутто-фор-
мула
[источник]
C 8H I2N 6O 5
[2,7, 59]
C,H„N,06
[59]
Молекуляр |
Кисло |
Агрегатное |
Плот |
|
Т ^ ° с |
А Н /, |
|
|
родный |
ность, |
Т в ш,°С |
|
|||||
ная масса |
состояние |
*Tg, °с |
кДж/моль |
кДж/моль |
||||
баланс, % |
кг/м3 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||
270,0 |
-99,92 |
Жидкость |
1000 |
212 |
-63,3* |
-328,86 |
4540,5 |
|
|
|
|
|
(Тнир) |
|
|
|
|
341,0 |
-82,11 |
Жидкость |
|
|
|
-139,75 |
1191,6 |
CH2OOCCH2N3 |
C 9H 12N J20 4 |
352 |
-90,80 |
Жидкость |
245.8 |
-51,9* |
605,6 |
1090,04 |
NJH2C---- 1----- CHJNJ |
[66, 83] |
|
|
|
(разл.) |
-40,27 |
|
|
|
|
|
|
215.8 |
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH2OOCCH2N3 |
|
|
|
|
(Гкир) |
|
|
|
1,3-Бис(азидоацетокси)-2,2-бис(ази- |
|
|
|
|
|
|
|
|
дометил)пропан (РЕАА) |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 2N-C(CH2OOCCH2N2)3 |
CioHuNioOg |
400 |
-71,95 |
Жидкость 1450 |
207,7 |
-34,1* |
-230,54 |
5435,0 |
Трис(азидоацетат)триметилолнитро |
[2,7, 59] |
|
|
|
(Т’ннр) |
|
|
|
метан (TMNMA) |
|
|
|
|
|
|
|
|
Структурная формула, название
CH2OOCCH2N3
н,ссн3— |— CH2OOCCH2N3
C H 2O O C C H 2N 3
1,3-Бис(азидоацетокси)-2-азидоаце- токсиметил-2-этилпропан
О
C(CH2OCCH2N3) 4 Тетра(азидоацетат)пентаэритрит (РЕТКАА)
NJCHJCHJOJC HJ-CHOJ^CHJCHNJ
CH2NJ CHJNJ
GAPA
Брутто-фор- |
Молекуляр |
Кисло |
Плот |
мула |
Агрегатное |
ность, г™ ,0с |
|
ная масса |
родный |
||
[источник] |
состояние |
кг/м3 |
|
|
баланс, % |
||
CuHnNjOt |
425 |
-110,6 Жидкость |
254,5 |
[6 6 , 81] |
|
|
(разл.) |
CnHieNjjOj |
468 |
-88,82 |
Жидкость |
1390 |
207,7 |
[2, 7,59] |
|
|
|
|
(7’вир) |
C20H34N24O6 |
706 |
-115,58 |
Жидкость |
1270 |
— |
[2, 84] |
|
|
|
|
|
и О |
ДЯ/, |
Q cr, |
|
и о |
|||
кДж/моль |
кДж/моль |
||
|
|||
-47* |
-157,5 |
905,08 |
-35,4* -215,2 2207,0
-56* — —
Азидная группа, имеющая высокую энтальпию образования, способствует повышению скорости горения и разлагается с выде лением низкомолекулярного азота, что снижает температуру пла мени и повышает бездымность.
Азидоалкилнитрамины получают обработкой хлорили нитроксиалкилнитраминов при температурах 80-95 °С избытком ази да натрия в диметилформ-амиде или диметилсульфоксиде по схе ме [36, 85-90]
N O 2 |
N O 2 |
RN(CH2)„*+ NaN3 |
RN(CH2)mCH2N3 + NaX, |
где X — Cl, Br, 0 N 0 2.
При разработке мощных артиллерийских порохов с силой бо лее 1400 кДж/кг в работе [73] рассмотрены в качестве высокоэнер гетических пластификаторов 1,6-диазидо-2,5-динитро-2,5-диаза- гексан (DADNH), 1,3-диазидо-2-нитро-2-азапропан (DANP), 1,7-диазидо-2,4,6-тринитро-2,4,6-триазагептан (DATH), которые обеспечивают силу пороха в диапазоне 1480-1760 кДж/кг.
Наиболее энергоемкий пластификатор DANP, обеспечиваю щий силу пороха 1761 кДж/кг, имеет очень высокую температуру горения, превышающую 4500 К. Для её снижения при сохранении высоких энергетических характеристик предложено использовать бинарные эвтектические смеси азидоалкилнитраминов с алифати ческими нитраминами [73], которые позволяют получить порох
ссилой 1430-1490 кДж/кг при температуре горения 3410-3430 К.
Вкачестве алкилнитраминов предложено использовать нитроксиэтилалкилнитрамины общей формулы
N O 2
I
RNCH2CH20 N 02, где R = СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9.
и диметилнитрамин, а в качестве азидоалкилнитраминов — DANP, DADZP, DADNH. Наилучшая из изученных составов би нарная смесь, состоящая из 65 % 1 ,3 -диазидо-2 -нитро-2 -азапропа- на и 35 % диметилнитрамина, имеет силу пороха 1493 кДж/кг при температуре 3434 К.
В работе [91] в качестве перспективных энергоемких пласти фикаторов баллиститных ТРТ рассматривается тройная смесь ли нейных нитраминов следующего состава: 29 % 2,4-динит- ро-2,4-диазапентана, 27 % 1-азидо-3,5-динитро-3,5-диазагексана, 44% 1,5-диазидо-З-нитро-З-азапентана.
Наряду с 1,5-диазидо-З-нитро-З-азапентаном в качестве пер спективного энергетического пластификатора мощных артилле рийских порохов рассматривается 1-азидо-3,5-динитро-3,5-диаза- гексан [44].
Физико- и термохимические характеристики перспективных азидоалкилнитраминных пластификаторов ТРТ представлены в табл. 28.
3.3. Алкилнитрамины
Ы,№-Диалкилметиленбиснитрамины впервые получены кон денсацией первичных нитраминов с формальдегидом в 90-95%-ной серной кислоте в среде органических растворителей с выходом до 75 % [93].
Эти соединения изучены как компоненты энергетических со ставов [94].
Путем оптимизации условий реакции (концентрация кислоты, соотношение компонентов и др.) удалось повысить выход 2,4-ди- нитро-2,4-диазапентана до 85 %, получить 5,7-динитро-5,7-диаза- гептан, 5,7-динитро-5,7-диазаундекан и синтезировать тройные смеси алкилметиленбиснитраминов следующего состава:
RNHNO2 |
|
R N N O 2C H 2N N O 2R |
|
+ СН2О |
RNNOJCHZNNOZR* |
||
R *N H N O 2 |
"н*° |
RTNNOzCHzNNOzR' |
|
|
|
1 |
|
la:R = CH3 |
lb:R = Me |
lc: R = Me |
ld:R = Et |
R' = Et |
R* = Рг |
R' = Bu |
Rf = Bu |
la — тройная смесь ТС [95].
В работе [96]сообщается об использовании Ы,№-диалкилме- тиленбиснитр-аминов в качестве пластификаторов газогенери рующих составов и синтезе симметричных и асимметричных N,N’-диалкилметиленбиснитраминов конденсацией N-алкилсуль-
Т а б л и ц а 28
Физико- и термохимические свойства азидоалкилнитраминов
Структурная формула, название
N O 2
N 3C H 2N C H 2N 3
1,3-Диазидо-2-нитро-2-азапропан (DANP)
N O 2 N O 2
N 3C H 2N C H 2N C H 2N 3
1,5-Диазидо-2,4-динитро-2,4-диа- залентан (DADZP)
N O 2
CH3NCH2CH2N3
1 -Азидо-3-нитро-3-азабутан
N O 2
N 3C H 2C H 2N C H 2C H 2N 3
1,5-Диазидо-З-нитро-З-азапентан (DANPE, КД-2)
N O 2 |
N O 2 |
1 |
) |
N 3C H 2N C H 2C H 2N C H 2N 3
1,6-Диазидо-2,5-динитро-2,5-диа- загексан (DADNH)
Брутго- |
Молеку |
Кисло |
Агрегатное |
Плот |
о |
|
|
формула |
лярная |
родный |
ность, |
Тпл, °С |
|||
состояние |
Г о |
||||||
[источник] |
масса |
баланс, % |
кг/м3 |
|
|
||
|
|
|
|||||
C2H4N80 2 |
172,1 |
-37,18 |
Жидкость |
1432 |
97/0,45 |
-8 |
|
[73, 74, 92] |
|
|
|
|
|
|
|
СзНвЫюОд |
246,1 |
-32,50 |
Твердое |
|
|
80 |
|
[73,76] |
|
|
|
|
|
|
|
C 3H ,N 5O 2 |
145,1 |
-82,69 |
Жидкость |
1321 |
- |
- |
|
[59] |
|
|
|
|
|
|
|
C 4H ,N 8O 2 |
200,2 |
-79,93 |
Жидкость |
1430 |
227 |
3,5-4,2 |
|
[36, 73,85] |
|
|
|
|
(разл.) |
|
|
C4H8Nl0O4 |
260,0 |
-49,23 |
Твердое |
1610 |
|
76 |
|
[73] |
|
|
|
|
|
|
Щ , |
Q cr, кДж/моль |
|
кДж/моль |
||
|
422
751,4
234,01 2420,4
540,2 3267,5
720,09
Структурная формула, название
NO* NO* NO* N3CH*NCHiNCH*NCH*N3 1,7-Диазидо-2,4,6-тринит- ро-2,4,6-триазагептан (DATH)
NO*
CH3CH*NCHjCH*N3
1 -Азидо-3-нитро-3-азапентан N0* N0*
CH^CHiNCHjCH*^
1 -Азидо-3,5-динитро-4.6-диазагек- сан
NO* NO*
CHJNCHJNCHJCHJCHJNJ
1 -Азидо-4,6-динитро-4,6-диаз2геп- тан
NO* N0*
N3CH2CH*NCH2NCK2CH(N3)CH2N3 1,7,8-Триазидо-3,5-динит- рс-3,5-диазаоктан
Брутто- |
Молеку |
Кисло |
Агрегатное |
Плот |
|
формула |
лярная |
родный |
ность, |
||
состояние |
|||||
[источник] |
масса |
баланс, % |
кг/м3 |
||
|
|||||
C4H8Nl20 6 |
320,0 |
- 10,0 |
Твердое |
1710 |
|
[73] |
|
|
|
|
|
C4H9N50 2 |
159,1 |
-105,56 |
Жидкость |
- |
|
[59] |
|
|
|
|
|
C 4H 9N 704 |
219,02 |
-62,05 |
Жидкость |
1400 |
|
[59,91] |
|
|
|
|
|
C5H4N70 4 |
233,2 |
-78,00 |
Жидкость |
1390 |
|
[59] |
|
|
|
|
|
C«H„N130 4 |
329,2 |
-65,60 |
Жидкость |
1410 |
|
[59] |
|
|
|
|
Гоо |
Гол, °С |
щ , |
|
кДж/моль |
|||
|
|
136 612,37
— — 204,85
< 0 |
210,87 |
<0 195,14
929,99
QcnкДж/моль
3070,3
|
Бругто- |
Молеку |
Кисло |
Плот |
|
Структурная формула, название |
формула |
лярная |
Агрегатное |
ность, |
|
родный |
|||||
|
[источник] |
масса |
состояние |
кг/м3 |
|
|
баланс, % |
||||
NO* N02 |
C6H12N10O4 |
288,7 |
-77,71 Жидкость |
1410 |
|
N3CH2CH2NCH2NCH2CH2CH2N3 |
|||||
[59] |
|
|
|
||
1,8-Диазидо-З,5-динитро-3,5-диа- |
|
|
|
|
|
заоктан |
|
|
|
|
Г о о
т |
° с |
Щ , |
|
бег. кДж/моль |
|||
1ПЛ1 |
|
||
|
|
кДж/моль |
фаматов с формальдегидом с последующим нитрованием сер но-азотными смесями по схеме
RN(H)S03M |
1. сн2о |
RN(N02)CH2N(N02)R |
R’N(H)S03M |
2. NOj |
RN(N02)CH2N(N02)R’ |
R'N(N02)CH2N(N02)R' |
где M — К, Na, NH4, R — Me, Et; R' — Et, Bu.
В работе [97] сообщается о возможности использования 2.4- динитро-2,4-диазапентана (ДНП), тройной смеси следующего состава: 43 % ДНП, 12,5 % 3,5-динитро-3,5-диазагептана и 44,5 % 2.4- динитро-2,4-диазагексана в качестве пластификаторов баллиститных ракетных порохов, СТРТ, газогенерирующих и пиротех нических составов, представлены результаты исследования горе ния веществ и баллиститных ракетных порохов с этими пластифи каторами.
Молекулярная структура 7 метилендинитраминов с пласти фицирующей способностью представлена в работе [98].
Исследования по пластификации высокоэнергетических ар тиллерийских порохов с использованием гексогена в качестве вы сокоэнергетического наполнителя показали [99], что применение в качестве пластификатора нитроцеллюлозы 2,4-динитро-2,4-диа- запентана позволяет создать новый тип артиллерийского топлива, превосходящего обычные нитроцеллюлозные топлива по ряду по казателей: более высокие температура самовоспламенения и сила пороха, низкотемпературный коэффициент зависимости горения от давления в области температур от -40 до +65 °С, значительно меньшая эрозия ствола.
Некоторые характеристики рекомендованных к использова нию в качестве пластификаторов ТРТ N,N’-диалкилметиленбис- нитраминов приведены в табл. 29 [100].
3.4.Нитроифторнитроалканы
Вкачестве высокоэнергетических пластификаторов связую щих типа GAP, poly-BAMO, poly-NIMMO и др. для порохов
иСТРТ наряду с нитратными и азидными пластификаторами