•Бромирование по Волю-Циглеру
|
|
|
O |
hv |
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
NH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
CH3CH |
|
CH2 + |
N |
|
Br |
|
CH2BrCH |
|
CH2 + |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
||||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
O |
аллилбро м ид |
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
N-бро м сукцин им ид (NBS)
Механизм
O
N Br + HBr
O
hv
Br2 
2Br
CH3CH 
CH2 + Br
CH2 CH CH2 + Br2
O
NH + Br2
O
CH2 CH CH2 + HBr
BrCH2 CH CH2 + Br
7)Теломеризация
CCl4 + nCH2=CH2 Cl(CH2CH2)nCCl3
Инициирование:
hv
CCl4 Cl + CCl3
Развитие цепей:
CH2=CH2 + CCl3 CH2CH2CCl3
CH2=CH2 + CH2CH2CCl3 CH2CH2CH2CH2CCl3
Передача цепи:
CCl4 + CH2CH2CH2CH2CCl3 CCl3 + Cl-CH2CH2CH2CH2CCl3
8) Реакции полимеризации
n CH2 |
|
CH |
|
( |
|
CH2 |
|
CH |
|
)n |
X = H, CH3, C6H5, Cl, |
||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CN, COOCH3 è äð. |
|
|
X |
|
|
|
|
|
X |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
•Радикальная полимеризации
Инициирование
ROOR |
t |
2 RO |
|
|
|
||
RO + CH2 |
CH |
RO CH2 CH |
|
|
|
Ph |
Ph |
Рост цепи
RO CH2 CH + CH2 |
CH |
RO CH2 CH CH2 |
CH |
Ph |
Ph |
Ph |
Ph |
CH2=CHPh
...
RO [ CH |
CH ] CH CH |
|
2 |
n |
2 |
Ph Ph
Обрыв цепи
|
|
äèñï ðî ï î ðöèî - |
|
|
|
|
2 RO [ CH2 CH ]nCH2 |
CH |
í èðî âàí èå |
RO [ CH2 |
CH ]nCH |
|
CH |
|
|
|||||
Ph |
Ph |
|
|
Ph |
|
Ph |
|
|
|
|
+ |
|
|
рекомбинация |
|
|
RO [ CH |
CH ] CH |
CH |
|
|
|
2 |
n |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
Ph |
|
Ph |
RO |
[ |
CH |
|
CH |
] |
CH |
|
CH |
|
CH |
|
CH |
[ |
CH |
|
CH |
] |
OR |
|||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||||||||
2 |
|
|
|
n |
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
n |
|||||||
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
Ph |
|
|
Ph |
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
||
•Катионная полимеризация
Инициирование:
Рост цепи:
CH3
CH3 C 
+ CH2 CH3
CH3
CH3 C
CH3
CH3
CH2 C
CH3
CH3
C
CH3
CH3
CH2 C CH2
CH3
|
|
CH3 |
|
+ H+ |
CH |
C |
|
|
3 |
|
|
|
|
CH3 |
|
CH3 |
CH3 |
CH2 |
C(CH3)2 |
CH3 C CH2 |
C |
|
|
CH3 |
CH3 |
|
|
CH3
C 
CH3
Обрыв цепи:
CH3 |
CH3 |
CH3 |
|
CH |
CH |
CH3 |
|
3 |
3 |
|
|||
CH C |
CH C |
CH2 C |
|
CH C |
CH C CH2 |
C CH2 |
|
3 |
2 |
|
|||
3 |
2 |
|
- H+ |
|
|
|
|
|
CH3 |
CH3 |
CH3 |
|
|
CH |
CH |
|
|
|||
3 |
3 |
|
|
|
|
|
• Координационная полимеризация
Катализатор Циглера-Натта: (C2H5)3Al-TiCl4
|
|
|
|
cat |
|
|
|
Cl Cl |
C H |
||
CH2 |
|
|
CH2 |
|
|
|
|
Ti |
2 5 |
||
|
|
|
|
|
|
|
CH |
||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
CH2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
CH2 |
|
|
CH2 Cl Cl CH2CH2C2H5 |
||||||||
|
|
||||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
Cl |
Ti |
|
CH2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Cl |
CH |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
Cl Cl CH2CH2C2H5
Ti
Cl
Cl
Cl |
Cl CH CH CH CH C H |
||||||
|
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
5 |
|
Cl |
Ti |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
è ò.ä. |
||
Cl |
|
|
|
||||
|
|
|
|
||||
Cтереорегулярные полимеры
( |
* |
|
|
||||
|
CH2 |
|
CH |
|
)n |
||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
X |
|||
Изотактический полипропилен
HCH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3
Синдиотактический полипропилен
H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H