
- •Номенклатура и изомерия
- •Геометрическая изомерия
- •Методы получения
- •3) Дегидрогалогенирование галогеналканов
- •5) Расщепление четвертичных аммониевых оснований по Гофману
- •6) Стереоселективное восстановление алкинов
- •7) Реакция Виттига
- •Физические свойства и строение
- •Физические характеристики связей углерод-углерод
- •Химические свойства
- •1) Реакции электрофильного присоединения (AdE)
- ••Галогенирование
- •Стереохимия реакции
- •Сопряженное присоединение
- ••Гидрогалогенирование
- •Ряд активности алкенов в реакциях гидрогалогенирования:
- •Присоединение протонных кислот к несимметричным алкенам протекает
- •Присоединение против правила Марковникова
- •Механизм:
- •Побочные реакции
- •Перегруппировки карбокатионов
- •Механизм
- •2) Гидроборирование
- •Гидроборирование несимметричных алкенов протекает региоселективно против правила Марковникова
- •• Получение спиртов
- ••Получение алканов
- •Региоспецифичные гидроборирующие реагенты
- •3) Гидрирование
- ••Гомогенное каталитическое гидрирование
- •Механизм гомогенного каталитического гидрирования
Какую работу нужно написать?
А Л К Е Н Ы

Номенклатура и изомерия
|
|
|
|
Формулы |
|
|
Номенклатура |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
IUPAC |
рациональная |
тривиальная |
|
|
|
|
СH2=СH2 |
|
этен |
этилен |
|
||
|
|
|
|
CH3CH=CH2 |
|
пропен |
метилэтилен |
пропилен |
||
|
CH2=CH-CH2 -CH3 |
1-бутен |
этилэтилен |
бутилен |
||||||
|
CH3-CH=CH-CH3 |
2-бутен |
симм. димети- |
псевдобутилен |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лэтилен |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
2-метилпропен |
несимм. диме- |
изобутилен |
|
|
|
CH2=C |
CH3 |
|
|
тилэтилен |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Названия ненасыщенных радикалов: |
|
|
||||||||
CH2=CH- |
|
этенил или винил |
|
|
||||||
3 |
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
||
CH2=CH-CH2- |
|
пропенил-2 или аллил |
|
|
||||||
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2=C |
|
|
|
|
1-метилэтенил или изопропенил |
|
||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
CH3 |
|
|
|
|
|

Геометрическая изомерия
H CH2CH2CH3 C C
CH3CH2 CH2CH3
H CH2CH3 C C
CH3CH2 CH2CH2CH3
E-4-этилгеп тен -3 (цис)
Z-4-этилгеп тен -3 (тран с)

Методы получения
1) Дегидрирование алканов
CH3CH2CH2CH3 [Cr2O3] CH3CH=CH-CH3 + H2 450 C
2) Дегидратация спиртов
cat
R-CH2CH2OH R-CH=CH2 + H2O 300-350 C
cat: H3PO4, H2SO4, Al2O3
Правило Зайцева: Водород отщепляется от наименее гидрированного соседнего атома углерода (образуется более
замещенный алкен) |
H SO |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
CH3 |
|
CH |
|
CH |
|
CH |
2 |
CH |
|
CH |
|
CH |
|
CH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
2 |
|
|
3 |
- H O |
3 |
3 |
||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
OH |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|

3) Дегидрогалогенирование галогеналканов
|
|
|
|
|
|
|
[спирт] |
|
|
|
+ KBr + H2O |
|
|
CH3CH2Br + KOH CH2=CH2 |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
[спирт] H C |
|
CH |
|
||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
3 |
|
|
||
CH3 |
|
C |
|
CH |
+ KOH |
|
|
|
C=C |
3 |
+ KBr + H2O |
||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
CH3 |
|
t |
H C |
|
CH3 |
|||
|
|
Br |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
4) Дегалогенирование вицинальных дигалогенидов
R-CHBr-CHBr-R' + Zn t R-CH=CH-R' + ZnBr2
R-CHBr-CHBr-R + NaI R-CH=CH-R + NaIBr2

5) Расщепление четвертичных аммониевых оснований по Гофману
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
CH |
|
CH2 |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 + (CH3)3N + H2O |
||||||
|
|
|
|
|
|
OH- |
t |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
H3C |
|
|
|
|
|
+ |
|
CH3 |
|
|
CH2 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|||||||
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
бутен -1 (95%) |
|
Правило Гофмана: Водород отщепляется от наиболее гидрированного соседнего атома углерода ( образуется менее замещенный алкен)

6) Стереоселективное восстановление алкинов
R |
|
C |
|
|
C |
|
R + H2 |
Pd/PbO |
R |
C |
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
C |
|||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
H H öèñ-алкен
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
H |
+ 2NaNH2 |
R |
|
C |
|
|
C |
|
R + 2Na + 2NH (æ) |
|
|
C |
|
C |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
R |
|
ò ðàí ñ-алкен |
|

7) Реакция Виттига
|
|
|
|
R |
|
R |
+ (C H ) P=O |
(C H ) P=CH |
+ |
C=O |
|
C=CH |
|||
|
|||||||
|
|
2 |
6 5 3 |
||||
6 |
5 3 |
2 |
|
R' |
R' |
|
|
метилид |
|
|
трифенил- |
||||
трифенилфосфония |
|
|
|
|
фосфиноксид |
[(C H |
) |
PCH |
+ C6H5Li |
H |
) |
P=CH |
|
+ LiBr + C H |
|
|
]+Br- (C |
2 |
6 |
||||||||
6 |
5 |
3 |
3 |
6 |
5 |
3 |
|
6 |
бромид
метилтрифенилфосфония

Физические свойства и строение
Ряд стабильности алкенов по теплотам гидрирования
H |
CH2=CH2 |
CH3CH=CH2 |
CH3CH2CH=CH2 öèñ-CH3CH=CHCH3 òðàí ñ-CH3CH=CHCH3 |
||||||||||||
-32,8 |
|
-30,1 |
-30,3 |
|
|
-28,6 |
-27,6 |
||||||||
гидриро - |
|
|
|
||||||||||||
âàí èÿ, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
êêàë/ì î ëü |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
увеличен ие терм о дин ам ическо й стабильн о сти |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2=CHCH2CH3 |
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
C=C |
|
H |
|
CH3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
CH3 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C=C |
|||||
|
|
|
|
|
30,3 |
|
|
|
|
|
H3C |
|
H |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
28,6 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
27,8 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3CH2CH2CH3

Физические характеристики связей углерод-углерод
Углеводород |
Энергия связи, |
Поляризуемость |
Потенциал |
|
кДж/моль |
(R – молекулярная |
ионизации, |
|
|
рефракция)* |
эВ |
СН3-СН3 |
344 |
1,29 |
11,6 |
|
|
|
|
СН2=СН2 |
615 |
4,17 |
10,5 |
= 22−+21 ∙
где n – показатель преломления- плотность

Химические свойства
связь
C C
C
H аллильн о е
ïî ëî æåí èå
По связи:
•электрофильное присоединение (AdE)
•радикальное присоединение (AdR)
•окисление
По аллильному положению:
•радикальное замещение (SR)
•окисление