- •Екатеринбург
- •Министерство образования российской федерации
- •Екатеринбург
- •Введение предмет электрометаллургии цветных металлов
- •1. Электродвижущие силы и электродные потенциалы
- •1.2. Теории строения двойного электрического слоя
- •1.3. Электрокапиллярные явления
- •1.4. Химические источники электрической энергии или гальванические элементы
- •1.5. Термодинамика гальванического элемента
- •1.6. Вывод уравнения равновесного электродного потенциала
- •Величина скачка потенциалов
- •1.7. Классификация электродов
- •1.8. Электроды сравнения
- •1.9. Стандартный, условный стандартный и равновесный потенциалы
- •1.10. Ряд напряжений металлов
- •1.11.Примеры решения задач и контрольные задания
- •Термодинамические характеристики веществ, ккал/моль
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.2.Определение термодинамических характеристик веществ по температурной зависимости эдс
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.4. Расчет величин равновесных потенциалов в водных растворах
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.5. Нахождение неизвестных окислительно-восстановительных потенциалов по правилу Лютера
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.6. Расчет равновесных концентраций ионов разной валентности
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.12.Контрольные вопросы
- •2. Кинетика электродных процессов
- •2.1.Поляризация электродов. Основные виды поляризации
- •2.2. Электрохимическая поляризация
- •Показатели разряда ионов водорода на различных металлах
- •2.3. Концентрационная поляризация
- •2.4. Полярографический анализ. Ток и потенциал полуволны
- •2.5. Перенапряжение химической реакции
- •2.6. Фазовая поляризация
- •2.7. Примеры решения задач и задания
- •2.7.1.Определение величины электрохимической поляризации
- •Индивидуальные контрольные задания
- •2.7.2. Определение тока обмена и коэффициента переноса
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Вариант 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- •2.7.3.Определение предельного тока разряда ионов по характеристикам диффузии и миграции ионов
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Группа 1 п ш
- •2.7.4. Определение величины концентрационной поляризации
- •Индивидуальные контрольные задания
- •2.8. Контрольные вопросы
- •3.1. Сущность электролиза. Катодные и анодные процессы. Основные законы электролиза
- •3.2.Характеристики электролиза
- •3.3. Катодные процессы
- •3.4. Совместный разряд ионов
- •3.5. Анодные процессы
- •3.6. Примеры решения задач и задания
- •3.6.1. Совместный разряд ионов металла и водорода
- •Индивидуальные контрольные задания
- •3.7. Контрольные вопросы
- •4. Основы гидроэлектрометаллургии цветных металлов
- •4.1. Основы электрорафинирования меди
- •4.2. Электролитическое рафинирование серебра
- •4.3. Электролитическое рафинирование золота
- •4.4. Электрорафинирование свинца
- •Расход электроэнергии - 120-200 кВтч/т.
- •4.5. Электрорафинирование висмута
- •4.6. Электрорафинирование олова
- •4.7. Электрометаллургия никеля
- •Условия и результаты электрорафинирования никеля
- •5.8. Основы электрометаллургии кобальта
- •4.9. Основы гидроэлектрометаллургии цинка
- •Баланс напряжения цинковых электролизеров
- •4.10. Контрольные вопросы
- •6. Химические источники электрической энергии
- •6.1. Важнейшие характеристики хиээ
- •6.2. Основные типы хиээ
- •6.3. Топливные элементы
- •6.4. Аккумуляторы
- •6.5. Саморазряд и сохранность хиээ
- •6.6. Контрольные вопросы
- •Оглавление
- •Основные законы электролиза 45
6.5. Саморазряд и сохранность хиээ
Активные материалы ХИЭЭ частично расходуются и на бесполезные побочные процессы. К таким процессам относятся, например, утечки тока через случайные замыкания в ХИЭЭ, саморастворение электродов в электролите и др.
Потери емкости, происходящие из-за вредных побочных процессов, называются саморазрядом.
Значительный саморазряд в свинцовых аккумуляторах происходит из-за растворения свинца в серной кислоте; в элементах типа Лекланше (для карманных фонарей) саморазряд может происходить вследствие растворения цинка в электролите. Обычно саморазряд выражают в процентах к начальной емкости и относят к определенному промежутку времени:
, (6.34)
где С — саморазряд за суток, процент в сутки; Q1 — емкость до хранения; Q2 — емкость после хранения; — продолжительность хранения, сут.
Саморазряд растет с повышением температуры при хранении. Общая величина потери емкости тем больше, чем дольше время хранение, но саморазряд, отнесенный к единице времени, при этом падает, так как скорость саморазряда при хранении постепенно уменьшается.
Следует иметь в виду, что саморазряд происходит не только при хранении, но и при использовании (разряде) ХИЭЭ. Влияние на емкость, оказываемое саморазрядом, происходящим в процессе разряда, обычно очень мало. Исключение составляют очень длительные разряды малыми токами. Кроме того, имеются некоторые специальные конструкции элементов, у которых саморазряд настолько велик, что электролит в них приходится заливать только перед самым началом работы. Например, в свинцово-цинковом элементе, приводимом в действие путем заполнения раствором серной кислоты, бесполезно теряется при разряде 10 — 30% цинка, растворяющегося в серной кислоте с выделением водорода.
Сохранность ХИЭЭ тесно связана с их саморазрядом. Сохранностью называют время, в течение которого ХИЭЭ годен к употреблению, т. е. сохраняет определенный запас электрической энергии.
Для аккумуляторов кроме сохранности важной характеристикой является также срок службы. Срок службы выражают либо во времени, в течение которого аккумулятор пригоден для разрядов и зарядов, либо в числе циклов заряда и разряда, в течение которых аккумулятор способен отдавать емкость не ниже предусмотренной для данного типа.
6.6. Контрольные вопросы
1. Операции по подготовке поверхности деталей к нанесению покрытий.
2. Методы очистки поверхности деталей от окалины.
3. Методы обезжиривания поверхности.
4. Сущность электрохимического обезжиривания. Составы электролитов, параметры процесса.
5. Сущность операции химического травления, состав растворов и параметры процесса.
6. Сущность операции активирования поверхности. Ее реализация для цветных металлов.
7. Никелирование. Состав электролита, параметры процесса.
8. Меднение. Состав электролита, параметры процесса.
9. Хромирование. Состав электролита, параметры процесса.
10. Окрашивание медных покрытий
11. Окрашивание никелевых покрытий (хим.).
12. Электрохимическое окрашивание Zn - покрытий. Состав электролита. Параметры процесса.
13. Оксидирование алюминия с получением защитных покрытий. Состав электролита. Параметры процесса.
14. Оксидирование алюминия с получением износостойких электроизоляционных слоев. Состав электролита. Параметры процесса.
15. Оксидирование алюминия с получением эматаль-покрытий. Состав электролита. Параметры процесса.
16. Оксидирование алюминия с получением тонкослойных покрытий для конденсаторов. Состав электролита. Параметры процесса.
17. Оксидирование алюминия с получением цветных покрытий. Состав электролита. Параметры процесса.
18. Оксидирование меди. Состав электролита. Параметры процесса.
19. Оксидирование цинка. Состав электролита. Параметры процесса.
20. Электрохимическое полирование стали. Состав электролита. Параметры процесса.
21. Электрохимическая размерная обработка, суть, достоинства, недостатки.
22. Электролиты для размерной обработки.
23. Параметры размерной обработки.
24. Важнейшие характеристики ХИЭЭ: ЭДС, полное внутреннее сопротивление, среднее зарядное и разрядное напряжение, разрядная емкость, удельная энергия.
25. Принципиальная конструкция и пример сухого элемента.
26. Принцип конструирования и пример резервного элемента.
27. Устройство и характеристики свинцово-кислотного аккумулятора.
28. Устройство и характеристики серебряно-кадмиевого аккумулятора.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1 Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981. 423с.
2. Флеров В.Н. Сборник задач по прикладной электрохимии. М.: Высшая школа, 1976. 312 с.
3. Прикладная электрохимия: Учебное пособие. 3-е изд./А.Ф.Алабышев, П.М.Вячеславов, А.А.Гольнбек и др. Л.:Химия, 1974.536 с.
4. Левин А.И. Теоретические основы электрохимии: Учебное пособие. 2-е изд. М.:Металлургия, 1972. 543 с.
5. Справочник по электрохимии /Под ред.А.М.Сухотина. Л.:Химия, 1981. 486 с.
6. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.:Металлурия, 1979. 312 с.
7. Сборник задач по теоретической электрохимии: Учебное пособие/Ф.И.Кукоз, И.Д.Кудрявцева, В.Н.Гончаров и др. М.:Высшая школа, 1982. 160 с.
8. Лебедев В.А., Сальников В.И., Ракипов Д.Ф. Теория электрометаллургических процессов: Методические указания к лабораторным работам. Екатеринбург: УГТУ, 1993. 24 с.
9. Лебедев В.А. Теория электрометаллургических процессов: Примеры решения задач и контрольные задания. Екатеринбург: УГТУ, 1993. 19 с.
10. Беленький М.А., Иванов А.Ф. Электроосаждение металлических покрытий: Справочник. М.: Металлургия, 1985. 288с.
