- •Екатеринбург
- •Министерство образования российской федерации
- •Екатеринбург
- •Введение предмет электрометаллургии цветных металлов
- •1. Электродвижущие силы и электродные потенциалы
- •1.2. Теории строения двойного электрического слоя
- •1.3. Электрокапиллярные явления
- •1.4. Химические источники электрической энергии или гальванические элементы
- •1.6. Вывод уравнения равновесного электродного потенциала
- •1.5. Термодинамика гальванического элемента
- •Величина скачка потенциалов
- •1.7. Классификация электродов
- •1.8. Электроды сравнения
- •1.9. Стандартный, условный стандартный и равновесный потенциалы
- •1.10. Ряд напряжений металлов
- •1.11.Примеры решения задач и контрольные задания
- •Термодинамические характеристики веществ, ккал/моль
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.2.Определение термодинамических характеристик веществ по температурной зависимости эдс
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.4. Расчет величин равновесных потенциалов в водных растворах
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.5. Нахождение неизвестных окислительно-восстановительных потенциалов по правилу Лютера
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.6. Расчет равновесных концентраций ионов разной валентности
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.12.Контрольные вопросы
- •2. Кинетика электродных процессов
- •2.1.Поляризация электродов. Основные виды поляризации
- •2.2. Электрохимическая поляризация
- •Показатели разряда ионов водорода на различных металлах
- •2.3. Концентрационная поляризация
- •2.4. Полярографический анализ. Ток и потенциал полуволны
- •2.5. Перенапряжение химической реакции
- •2.6. Фазовая поляризация
- •2.7. Примеры решения задач и задания
- •2.7.1.Определение величины электрохимической поляризации
- •Индивидуальные контрольные задания
- •2.7.2. Определение тока обмена и коэффициента переноса
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Вариант 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- •2.7.3.Определение предельного тока разряда ионов по характеристикам диффузии и миграции ионов
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Группа 1 п ш
- •2.7.4. Определение величины концентрационной поляризации
- •Индивидуальные контрольные задания
- •2.8. Контрольные вопросы
- •3.1. Сущность электролиза. Катодные и анодные процессы. Основные законы электролиза
- •3.2.Характеристики электролиза
- •3.3. Катодные процессы
- •3.4. Совместный разряд ионов
- •3.5. Анодные процессы
- •3.6. Примеры решения задач и задания
- •3.6.1. Совместный разряд ионов металла и водорода
- •Индивидуальные контрольные задания
- •3.7. Контрольные вопросы
- •4. Основы гидроэлектрометаллургии цветных металлов
- •4.1. Основы электрорафинирования меди
- •4.2. Электролитическое рафинирование серебра
- •4.3. Электролитическое рафинирование золота
- •4.4. Электрорафинирование свинца
- •Расход электроэнергии - 120-200 кВтч/т.
- •4.5. Электрорафинирование висмута
- •4.6. Электрорафинирование олова
- •4.7. Электрометаллургия никеля
- •Условия и результаты электрорафинирования никеля
- •5.8. Основы электрометаллургии кобальта
- •4.9. Основы гидроэлектрометаллургии цинка
- •Баланс напряжения цинковых электролизеров
- •4.10. Контрольные вопросы
- •6. Химические источники электрической энергии
- •6.1. Важнейшие характеристики хиээ
- •6.2. Основные типы хиээ
- •6.3. Топливные элементы
- •6.4. Аккумуляторы
- •6.5. Саморазряд и сохранность хиээ
- •6.6. Контрольные вопросы
- •Оглавление
- •Основные законы электролиза 45
Условия и результаты электрорафинирования никеля
на различных заводах
Состав электролита, г/л |
Cевероникель |
НГМК |
ЮУНК
|
Порт- Кольборн |
Ni2+ |
68-75 |
82 |
96-104 |
60 |
Na+ |
28 |
35 |
30 |
35 |
SО42+ |
127 |
151 |
90-110 |
95 |
Cl- |
31 |
41 |
80-85 |
55 |
Н3ВО3 |
4 |
3 |
3 |
16 |
рH |
2,7-2,8 |
2,1 |
4,6-4,8 |
3,5 |
iK,a/м2 |
240 |
240 |
360-400 |
170 |
t,°C |
65 |
70 |
76-78 |
70 |
т,% |
94,6 |
95 |
96 |
97 |
Up, В |
2,4 |
3,65 |
3,8 |
2-2,2 |
W, кВтч/т |
2300-2400 |
3500-3600 |
3865 |
2000 |
Большее рабочее напряжение на НГМК обусловлено большим падением напряжения на диафрагмах из полихлорвинила по сравнению с диафрагмами из лубянолавсановой ткани. Однако последние чаще выходят из строя.
Катодный никель, согласно ГОСТ 849-70, имеет содержание основного металла, %: Н2 (98,8), HI (99,93), НО (99,99). Основные примеси, %: Со (0,15- 0,005), Fe, Сu, С (0,04-0,002).
Образующийся шлам имеет усредненный состав, %: 30-50 Ni, 18-20 Сu, 1-3 Fe, 15-37 S, 5-8 SiO2, до 2 Pt. Шлам представляет собой ценное сырье на платиновые металлы.
5.8. Основы электрометаллургии кобальта
Кобальт является составной частью твердых, жаропрочных и магнитных сплавов, а также спутником никеля. Отношение Co:Ni в рудах 1: (10-50). Электрометаллургия обеспечивает получение особо чистого металла для новейших отраслей техники.
Стандартный потенциал кобальта на 0,02 В отрицательнее никеля, однако вследствие более высоких токов обмена катодная и анодная поляризации менее значительны. Кроме того, кобальт менее склонен к пассивации (при рН<6). При технических плотностях тока потенциал кобальтового катода (-0,35-0,40 В) электроотрицательнее, чем равновесный потенциал водорода, поэтому выход по току в кислой среде из 2н CoS04 невысокий: при содержании H2S04 1 г/л-98,3%, 26г/л-80,1%. Повышение температуры снижает величину электрохимической поляризации и способствует повышению выхода по току (рис.4.3).
Рис. 4.3. Влияние температуры на выход по току при электролизе 2нСоSО4 + 0,05нН2SО4, iк =500А/м2
Из-за близости электрохимических свойств кобальта, меди, никеля и железа их разделяют химическими методами. Очистка от никеля и меди осуществляется с помощью сероводорода или сульфида натрия при рН=1- 4 (сульфидная очистка). Очистку от железа производят переводя Fe2+ в Fe3+ продувкой воздухом с доведением рН до 3,9-4,4 содой либо известняком и осаждением железа в виде Fе(ОН)3 (гидролитическая очистка).
Очищенный раствор подается в катодное пространство электролизера с переточной диафрагмой. Состав электролита, г/л: Со2+-60; Na+ - 40; SO42- - 170; Сl- - 10; Н3ВО3 - 10. Температура 60°С, рН =3,3, iк = 160 А/м2 , U= 3,2-3,4 В, т = 90%,W =3500-4200 кВтч/т. Чистота катодного металла 99,5-99,6%.
На НГМК разработан способ электролитического получения кобальта из его хлористой соли с применением графитовых анодов. Очистку электролита от никеля и меди производят экстракцией жирными кислотами, а от свинца и цинка - адсорбцией их анионитами ЭДЭ 10П.
Разработан способ получения сверхчистого кобальта (99,9999% Со).
