- •Екатеринбург
- •Министерство образования российской федерации
- •Екатеринбург
- •Введение предмет электрометаллургии цветных металлов
- •1. Электродвижущие силы и электродные потенциалы
- •1.2. Теории строения двойного электрического слоя
- •1.3. Электрокапиллярные явления
- •1.4. Химические источники электрической энергии или гальванические элементы
- •1.6. Вывод уравнения равновесного электродного потенциала
- •1.5. Термодинамика гальванического элемента
- •Величина скачка потенциалов
- •1.7. Классификация электродов
- •1.8. Электроды сравнения
- •1.9. Стандартный, условный стандартный и равновесный потенциалы
- •1.10. Ряд напряжений металлов
- •1.11.Примеры решения задач и контрольные задания
- •Термодинамические характеристики веществ, ккал/моль
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.2.Определение термодинамических характеристик веществ по температурной зависимости эдс
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.4. Расчет величин равновесных потенциалов в водных растворах
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.5. Нахождение неизвестных окислительно-восстановительных потенциалов по правилу Лютера
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.11.6. Расчет равновесных концентраций ионов разной валентности
- •Индивидуальные контрольные задания
- •1.12.Контрольные вопросы
- •2. Кинетика электродных процессов
- •2.1.Поляризация электродов. Основные виды поляризации
- •2.2. Электрохимическая поляризация
- •Показатели разряда ионов водорода на различных металлах
- •2.3. Концентрационная поляризация
- •2.4. Полярографический анализ. Ток и потенциал полуволны
- •2.5. Перенапряжение химической реакции
- •2.6. Фазовая поляризация
- •2.7. Примеры решения задач и задания
- •2.7.1.Определение величины электрохимической поляризации
- •Индивидуальные контрольные задания
- •2.7.2. Определение тока обмена и коэффициента переноса
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Вариант 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- •2.7.3.Определение предельного тока разряда ионов по характеристикам диффузии и миграции ионов
- •Индивидуальные контрольные задания
- •Группа 1 п ш
- •2.7.4. Определение величины концентрационной поляризации
- •Индивидуальные контрольные задания
- •2.8. Контрольные вопросы
- •3.1. Сущность электролиза. Катодные и анодные процессы. Основные законы электролиза
- •3.2.Характеристики электролиза
- •3.3. Катодные процессы
- •3.4. Совместный разряд ионов
- •3.5. Анодные процессы
- •3.6. Примеры решения задач и задания
- •3.6.1. Совместный разряд ионов металла и водорода
- •Индивидуальные контрольные задания
- •3.7. Контрольные вопросы
- •4. Основы гидроэлектрометаллургии цветных металлов
- •4.1. Основы электрорафинирования меди
- •4.2. Электролитическое рафинирование серебра
- •4.3. Электролитическое рафинирование золота
- •4.4. Электрорафинирование свинца
- •Расход электроэнергии - 120-200 кВтч/т.
- •4.5. Электрорафинирование висмута
- •4.6. Электрорафинирование олова
- •4.7. Электрометаллургия никеля
- •Условия и результаты электрорафинирования никеля
- •5.8. Основы электрометаллургии кобальта
- •4.9. Основы гидроэлектрометаллургии цинка
- •Баланс напряжения цинковых электролизеров
- •4.10. Контрольные вопросы
- •6. Химические источники электрической энергии
- •6.1. Важнейшие характеристики хиээ
- •6.2. Основные типы хиээ
- •6.3. Топливные элементы
- •6.4. Аккумуляторы
- •6.5. Саморазряд и сохранность хиээ
- •6.6. Контрольные вопросы
- •Оглавление
- •Основные законы электролиза 45
2.7. Примеры решения задач и задания
2.7.1.Определение величины электрохимической поляризации
При электрохимической поляризации замедленной стадией является перенос заряда через плотную часть двойного электрического слоя, характеризующийся током обмена io и коэффициентом переноса а. При перенапряжениях, больших 0,03-0,05 В, величина поляризации связана с плотностью тока i уравнением Тафеля:
= a + b lgi ,
где
b =
;
a=-blgio. (2.59)
Пример
Определить, с какой плотностью тока осуществляется растворение цинка при 25°С, если величина поляризации составляет 0,12 В, io = 1,310-5 Асм-2, = 0,5.
Решение
Подставив соответствующие величины в уравнения (2.59), имеем:
b = = (2,38,314298)/(0,5296484) = 0,0591,
а = -b lgi = -0,0591 lg 1,310-5 = 0,289,
0,12 = 0,289 + 0,0591 lgi; i = 1,3910-4 Асм-2.
Индивидуальные контрольные задания
Вычислить плотность тока анодного растворения Me-ne = Меn+ по известным величинам валентности n, тока обмена io, коэффициента переноса и анодного перенапряжения для температур,°С:
группа 1 - 10 (вар1-10), 20 (вар.11-20), 30 (вар.21-30);
группа П - 40 (вар.1-10), 50 (вар.11-20), 60 (вар.21-30);
группа Ш - 70 (вар.1-10), 80 (вар.11-20), 90 (вар.21-30).
-
Вариант
n
io,Acм-2
,B
1
1
110-8
0,7
1,0
2
2
210-8
0,6
0,9
3
3
310-8
0,5
0,8
4
2
410-8
0,4
0,7
5
1
510-8
0,3
0,6
6
2
610-8
0,4
0,5
7
3
710-8
0,5
04
8
2
810-8
0,6
0,3
9
1
910-8
0,7
0,2
10
2
1010-8
0,6
0,1
2.7.2. Определение тока обмена и коэффициента переноса
Задача является обратной задаче 2.7.1 и сводится к определению по соотношениям (2.59) и экспериментальной зависимости перенапряжения от плотности тока параметров электрохимической поляризации.
Пример
При 25°С зависимость от плотности тока величины анодного перенапряжения при растворении кобальта по двухэлектронной схеме имеет вид = 0,45 + 0,0641gi. Требуется найти io и .
Решение
По соотношениям (2.59) находим:
= (2,38,314298)/(0,064296484) = 0,46;
lg io = -a/b = -0,45/0,064 = -7; io = 110-7 А /см2.
Индивидуальные контрольные задания
Зависимость перенапряжения выделения водорода при температуре,°С:
группа 1 -10 (вар.1-10), 20 (вар.11-20), 30 (вар.21-30);
группа П -40 (вар.1-10), 50 (вар.11-20), 60 (вар.21-30);
группа Ш -70 (вар.1-10), 80 (вар.11-20), 90 (вар.21-30)
подчиняется уравнению - == а + blgi. Найти ток обмена и коэффициент переноса.
