
- •«Физическая химия»
- •Энтальпия (Теплосодержание).
- •Стандартные теплоты образования и сгорания.
- •Зависимость теплоты процесса от температуры. (Уравнения Кирхгоффа)
- •Цикл карно.
- •II закон термодинамики.
- •Энтропия в случае неравновесных процессов.
- •Вычисление энтропии. Постулат планка.
- •Энтропия идеального твердого тела
- •Энтропия жидкого вещества
- •Энтропия газа при некоторой т
- •Изохорно-изотермический потенциал (Изохорный потенциал, свободная энергия, энергия Гельмгольца)
- •Изобарно – изотермический потенциал (Изобарный потенциал, энергия Гиббса, свободная энергия при постоянном давлении)
- •Термодинамические потенциалы.
- •Уравнения максимальной работы (уравнения Гиббса-Гельмгольца).
- •Статистический характер II закона термодинамики.
- •При малых и р функция может быть разложена в ряд Маклорена; ограничимся двумя членами ряда:
- •Фазовые переходы первого рода.
- •Если насыщенный пар можно считать идеальным газом, тогда
- •Фазовые переходы второго рода.
- •Зависимость давления насыщенного пара от температуры.
- •Закон смещения равновесия (правило подвижного равновесия)
Цикл карно.
В машинах, производящих работу (тепловых машинах, например), определенное количество какого-либо вещества, называемое рабочим телом, совершает циклическую последовательность процессов, периодически возвращаясь в исходное состояние. Таким путем достигается превращение теплоты в работу.
Важнейшим из обратимых циклов является цикл Карно. Он состоит из 4 процессов. Рассмотрим цикл Карно для 1 моля идеального газа.
1). Изотермическое расширение при Т = Т1 : газ находится в контакте с нагревателем с Т1 , получает теплоту Q1, совершает работу А1
А1 = RT1 ln = SABba = Q1
2). Адиабатическое расширение : Т1 падает до Т2
P Q1 T1 B
D Q2 T2 C a d b c V1 V4 V2 V3 V |
A2 = CV (T1 T2) = SBCcb 3). Изотермическое сжатие при Т = Т2 : газ находится в контакте с холодильником с Т2 , которому отдает теплоту Q2 А3
= RT2
ln
SCDdc = Q2 4). Адиабатическое сжатие : А4 = CV (Т2 Т1) = CV (Т1 Т2) = SDAad
|
А = Ai = A1 + A2 + A3 + A4 = SABCD = RT1 ln RT2 ln = Q1 Q2
A 0 Q1 Q2 0 Q1 Q2
Внутренняя энергия идеального газа не изменилась. Работа, произведенная газом, совершена за счет теплоты Q1 , поглощенной системой от некоторого источника тепла с постоянной Т1 (нагреватель). Однако только часть теплоты превращается в работу. Другая часть теплоты Q2 передана газом внешней среде некоторому телу с постоянной Т2 (холодильник).
Для адиабаты ВС : Т1V2-1 = T2V3-1
Для адиабаты AD : T1V1-1 = T2V4-1
Разделим эти равенства друг на друга и извлечем корень степени -1 :
=
A
= Q1
Q2
= RT1
ln
RT2
ln
= R ln
(T1
T2)
= RT1
ln
=
= Q1
=
=
=
Отношение A/Q1 показывает, какая часть теплоты, поглощенной газом, превращается в работу; оно называется КПД цикла. В данном случае это КПД цикла Карно с идеальным газом, рассматриваемого как тепловая машина.
Величина КПД () зависит от разности температур, между которыми работает цикл Карно :
1. Т1 = Т2 : = 0, А = 0 получение А при Т = const невозможно; Т нагревателя и холодильника должны быть различны;
2. Т2 = 0 : = 1, А = Q1 теоретически полное превращение Q1 в А возможно при холодильнике с Т = 0 К.
Теорема Карно-Клаузиуса : КПД тепловой машины, работающей по циклу Карно, не зависит от природы рабочего тела машины, а лишь от температур нагревателя и холодильника.
Цикл Карно равновесен, т.к. все составляющие его процессы равновесны. При проведении этого цикла в обратном направлении все характеризующие его величины имеют те же значения, что в прямом цикле, но обратные знаки. Теплота Q2 поглощается газом у тела с низшей Т = Т2 и вместе с отрицательной работой А цикла передается телу с высшей Т1. В сумме нагреватель получает теплоту Q1 = А + Q2. Т.о., в обратном цикле Карно А превращается в Q и одновременно теплота Q2 переносится от тела с низшей Т к телу с высшей Т. Обратный цикл Карно дает схему действия идеальной холодильной машины. КПД обратного цикла такое же, как и у прямого.
Цикл Карно для идеального газа идеальная, не осуществимая на практике схема тепловой (холодильной) машины. В технической термодинамике рассматриваются др. циклы, более близкие к реальным процессам, и вычисляются их КПД (циклы Рэнкина и Дизеля, например). КПД тепловой машины, работающей необратимо, меньше, чем КПД машины, работающей по обратимому циклу Карно между теми же температурами.