- •«Физическая химия»
- •Энтальпия (Теплосодержание).
- •Стандартные теплоты образования и сгорания.
- •Зависимость теплоты процесса от температуры. (Уравнения Кирхгоффа)
- •Цикл карно.
- •II закон термодинамики.
- •Энтропия в случае неравновесных процессов.
- •Вычисление энтропии. Постулат планка.
- •Энтропия идеального твердого тела
- •Энтропия жидкого вещества
- •Энтропия газа при некоторой т
- •Изохорно-изотермический потенциал (Изохорный потенциал, свободная энергия, энергия Гельмгольца)
- •Изобарно – изотермический потенциал (Изобарный потенциал, энергия Гиббса, свободная энергия при постоянном давлении)
- •Термодинамические потенциалы.
- •Уравнения максимальной работы (уравнения Гиббса-Гельмгольца).
- •Статистический характер II закона термодинамики.
- •При малых и р функция может быть разложена в ряд Маклорена; ограничимся двумя членами ряда:
- •Фазовые переходы первого рода.
- •Если насыщенный пар можно считать идеальным газом, тогда
- •Фазовые переходы второго рода.
- •Зависимость давления насыщенного пара от температуры.
- •Закон смещения равновесия (правило подвижного равновесия)
Закон смещения равновесия (правило подвижного равновесия)
Ле-Шателье – Брауна.
Исходя из общих уравнений термодинамики, можно сформулировать не только условия равновесия, но и условия, позволяющие предсказать, в каком направлении сместится равновесие при изменении того или иного параметра системы. В каждом конкретном случае эти условия можно выразить определенными неравенствами.
Например, возьмем уравнение Клапейрона-Клаузиуса:
(т.е. направление, в котором сместится равновесие) зависит от знака V2 – V1.
Рассмотрим процесс плавления. Если V2 V1, то:
с ростом Р Тпл повысится;
когда Р увеличивается при T = const, должно произойти уменьшение объема, т.е. произойдет затвердевание жидкости;
уменьшение Р при T = const приведет к плавлению жидкости.
Если V2 V1, все будет происходить наоборот.
Мы рассмотрели некоторый частный случай, касающийся фазовых превращений вещества. Ле-Шателье и Браун сформулировали общий принцип, отражающий влияние изменения различных факторов на изменения равновесия: если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-либо из условий, определяющих положение равновесия, то в системе усилится то из направлений процесса, течение которого ослабляет влияние произведенного воздействия, и равновесие сместится в том же направлении. Есть и много других формулировок принципа Ле-Шателье.
Правило смещения равновесия применимо не только к фазовым превращениям, но и к другим процессам изменения вещества (химическая реакция, адсорбция); применимо к изменениям таких параметров, как электрический потенциал, поле тяготения и др.