- •Конспект лекцій з курсу
- •7.05060104, 8.05060104 Технологія теплоносіїв та палива на теплових електростанціях
- •Введення. Програма курсу. Основні розділи. Література.
- •Порівняння іонного обміну та зворотного осмосу:
- •Розділ 1. Теоретичні основи та застосування сорбційних та мембранних процесів на електростанціях
- •1.1. Загальні поняття про сорбцію та сорбційні процеси.
- •Чому робоча ємність завжди нижча за повну?
- •Екстракція
- •Осадкоутворення
- •1.2. Механізм сорбції.
- •1) Іони дифузійного шару біля поверхні 2) іони дифузійного шару всередині рідини
- •1.3 Закономірності протікання сорбційних процесів
- •1.4 Концентраційний фронт та вихідна крива як характеристики сорбційного процесу
- •1.5 Сорбційні апарати. Класифікація та принципи функціонування
- •Розділ 2. Фізико-хімічні основи іонного обміну. Сучасні іонообмінні матеріали (іоніти), які використовуються у водопідготовці
- •2.1. Загальні поняття про іонний обмін та іоніти
- •2.2 Типи іонітів
- •2.3 Реакції і/о з врахуванням типу іоніту
- •2.4 Фізико-хімічні і технологічні властивості іонітів.
- •2.5. Промислове використання іонітів. Екологічний аспект і/о
- •2.6 Проблеми експлуатації та очищення забруднених іонітів
- •2.7 Основні вимоги до іонітів на аес, особливості експлуатації та знешкодження
- •Розділ 3. Основи мембранних процесів
1.4 Концентраційний фронт та вихідна крива як характеристики сорбційного процесу
При вивченні та реалізації на практиці сорбційних процесів важливим є аналіз зміни концентрацій компонентів у фазах сорбенту та розчину.
Розподіл компоненту вздовж шару сорбенту та в розчині описують функціями, які називаються концентраційними фронтами [front – передня сторона] (кривими, хвилями): С=f(X), , де С та - концентрації компонентів в сорбенті та розчині; Х - координата системи в напрямку якої відбувається переміщення розчину. f та φ – функції.
С=f(X) – зміна концентрації розчину при проходженні крізь шар сорбенту певної товщини Хо.
- зміна заповнення (концентрації) у фазі сорбенту при проходженні порції розчину крізь шар сорбенту певної товщини Хо.
За початок відліку Х приймаються точки на площині, що відповідають верхньому рівню шару засипки сорбенту (Х=0).
Схема пропускання розчину Довжина від часу (Шилов)
Для всіх шарів довше Хі час роботи пропорційний товщині шару сорбенту:
t=k*Х,
t зростає від 0 до постійного значення.
k – коефіцієнт захисної дії = tg = часу захисної дії з Х=1 см.
Саме на цій ділянці формується фронт сорбції (поглинання) перед подальшим паралельним пересування його вздовж по шару. Це призводить до деякої втрати загального часу захисної дії у порівнянні з прямою лінією. Час визначається графічно, продовжують пряму лінію до пересікання з віссю ординат (to). Тоді час за рівнянням Шилова буде дорівнювати:
Якщо розчин пропускати крізь сорбент з заданою швидкістю, час захисної дії можна виразити в об'ємах очищеного розчину, або – у витраті частини сорбційної ємності сорбенту.
Схематичне зображення концентраційного фронту
Відповідні криві - перша порція, друга тощо, коли пряма – остання порція, виснажений сорбент, розчин проходить його без змін у складі.
Ділянка хвилі (відстань по координаті Х від її максимуму(Сmax) в сторону зростання Х - називається переднім концентраційним фронтом; ділянка хвилі до точки Сmax - називається заднім концентраційним фронтом. Аналогічно розглядається для фази сорбенту.
Важлива характеристика концентраційного фронту - його ширина - відстань по координаті Х від точки з ординатою, що відповідає (Сmin+ΔC) до точки (Сmax- ΔC), де ΔC - мала, задана величина. Х1Х2 - ширина заднього концентраційного фронту, Х3Х4 - переднього. Ширина фронту визначає довжину працюючого шару сорбенту та дозволяє аналізувати процес. В крайньому випадку залишиться одна зона з високим градієнтом концентрацій (за фізичним змістом роботи фільтру неприпустимо, аби зони з високими концентраціями обганяли зони з низькими концентраціями.
Одночасна наявність обох концентраційних фронтів (переднього та заднього) у технологічних процесах необов'язкова. Так, в процесі сорбції важливу роль грає практично тільки передній фронт, а при регенерації (десорбції сорбованої домішки, яка відбувається шляхом пропускання відповідного регенераційного розчину) - тільки задній.
Іноді при регенерації утворюється тил фільтрування.
Концентраційні фронти можна умовно розбити на 2 ділянки: Х1 характеризується перемінною концентрацією речовини і Х2 - у межах якого концентрація домішки в розчині і сорбенті постійні. Довжина Х2 відповідає рівновазі між розчином і сорбентом, довжина Х1 визначає ширину концентраційного фронту. Положення концентраційного фронту описується математичною залежністю.
Задній та передній концентраційні фронти
У більшості випадків концентраційні фронти недоступні безпосередньому спостереженню. Замість них звичайно спостерігають зміни концентрації розчину на виході з шару сорбенту як функції об'єму чи часу.
Відповідні залежності називаються вихідними кривими: Сi=f1(V), де V- об'єм розчину, який вийшов з шару сорбенту. Інакше кажучи, виражають залежність концентрації компоненту, що поглинається, на виході з шару сорбенту від обсягу пропущеного розчину. За різницею концентрацій в розчині на вході та виході з сорбенту можна розрахувати і концентрацію компоненту в фазі сорбенту, в зв'язку з тим, що визначення концентрацій в твердих фазах дуже ускладнене.
Якщо фільтрування йде з постійною швидкістю, то справедливе рівняння Сi=f2(τ)- тобто об'єм пропорційний часу, а, отже, і концентрації.
Два типи вихідних кривих: залежність концентрації від об’єму або від часу
Динамічний метод одержання вихідних кривих - через шар сорбенту пропускають порції розчину і відбирають проби фільтрату на виході. В кожній пробі визначають концентрацію компоненту, що поглинається і будують вихідну криву.
Статичний метод одержання вихідних кривих – певна кількість сорбенту та розчину знаходяться в контакті, через певний час відбирають проби фільтрату та визначають концентрацію.
За допомогою вихідної кривої можна визначити: ПОЄ (повну обмінну ємність) –площина, віднесена до всього об'єму фільтрату; РОЄ (робочу обмінну ємність або ємність до проскоку) – площина, віднесена до об'єму фільтрату до проскоку; відповідно їх відношення показує ступінь використання сорбенту - можна порівнювати; кількість обробленого розчину, час появи певної концентрації на виході з шару сорбенту.
Вихідні криві м.б. подані для різноманітних умов: різні швидкості протікання розчину
Розрахунок вихідної кривої полягає у визначенні функцій f1 та f2 - С від Х (безрозмірна довжина) чи Т (безрозмірний час).
Багатокомпонентна суміш (послідовні стадії розподілення сорбованих іонів в сорбенті в різні моменти часу та відповідні вихідні криві С=f(V).