Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
УПП неорганическая химия.DOC
Скачиваний:
22
Добавлен:
20.04.2019
Размер:
436.74 Кб
Скачать

6.12.Хром, молибден, вольфрам.

Это элементы 6В – группы. Окончание электронной формулы для хрома и молибдена d3S1, а для вольфрама 5d46S2.

Для хрома наиболее характерны степени окисления +3 и +6, для молибдена и вольфрама +6. С ростом номера элемента в ряду Cr – Mo – W химическая активность понижается: хром вытесняет водород из разбавленных HCl и H2SO4, а вольфрам растворяется лишь в горячей смеси HF и HNO3.

Молибден и вольфрам взаимодействуют также при сплавлении со щелочами в присутствии окислителя. Концентрированные кислоты HNO3 и H2SO4 пассивирует хром.

Кислотная природа MoO3 и WO3 проявляется при растворении в щелочах: KOH +WO3 = K2WO4 + H2O

Для оксида хрома (6) наиболее характерными являются два гидроксида: H2CrO4 – хромовая кислота и H2Cr2O7 – двухромовая кислота.

Соединения хрома (6) являются сильными окислителями, восстанавливаясь при этом до производных хрома (3).

Окислительные свойства производных молибдена (6) и вольфрама (6) проявляются лишь при взаимодействии с наиболее сильными восстановителями.

6.13.Марганец, технеций, рений.

Это элементы 7В–группы. Окончание электронной формулы их атомов: d2S2.

Для марганца наиболее характерны степени окисления +2, +4, +7. реже встречаются соединения, в которых он проявляет степени окисления +3 и +6. для технеция и рения устойчивой является высшая степень окисления +7.Окислительные свойства соединений марганца увеличивается с повышением его степени окисления.Перманганаты проявляют только окислительные свойства, восстанавливаясь при этом в зависимости от среды раствора до различных продуктов:

Среда

Продукт восстановления

Кислая pH < 7

Mn2+(MnSO4)

Нейтральная pH » 7

MnO2

Щелочная pH > 7

MnO42-(K2MnO4)

6.14.Между рядами больших периодов включаются элементы 8b группы, объединенные в триады. Железо, кобальт, никель.

Окончание электронных формул их атомов:

Fe………………….3d64S2

Co…………………3d74S2

Ni…………………..3d84S2

Для железа, кобальта и никеля наиболее характерны степени окисления +2 и +3, реже встречается степень окисления +6 для железа. Однако, наиболее устойчивыми для железа являются соединения со степенью окисления +3, а для кобальта и никеля – со степенью окисления +2.

Железо растворяется в разбавленных HCl, H2SO4 и HNO3, а в концентрированных H2SO4 и HNO3 пассивируется, на воздухе быстро ржавеет. Кобальт и никель устойчивы на воздухе, плохо растворяются в разбавленных HCl и H2SO4. для растворения кобальта и никеля лучше всего использовать разбавленную азотную кислоту. В концентрированной HCl кобальт и никель пассивируются.

Для железа, кобальта и никеля характерна склонность к реакциям комплексообразования. Наиболее характерны координационные числа 6 и 4.

f- элементы.

Два последних ряда периодической системы элементов составляют f- элементы. Все они металлы.

Многие особенности, характерные для d- элементов присущи также f- элементам, которые более похожи на d- элементы, чем на s- и p- элементы. К f- элементам относятся лантаноиды и актиноиды, которых заключается соответственно 4f- и 5f- оболочки.

Лантаноиды очень схожи по химическим свойствам. Близость свойств соединений лантаноидов обусловлена тем, что застройка внутренней 4f- оболочки атомов мало сказывается на состоянии валентных электронов. В образовании химической связи 4f- электроны лантаноидов обычно не принимают участия.

В атомах актиноидов 5f- электроны являются « более внешними», чем 4f- электроны в атомах лантоноидов, их энергии сопоставимы с энергиями 6d- электронов, поэтому 5f- электроны атомов актиноидов могут участвовать в образовании химических связей ( на ряду с 6d- и 7s- электронами). Отсюда значительное отличие актиноидов друг от друга и проявление ими высоких степеней окисления ( до +7). С ростом порядкового номера f- элементов связь 5f- электрона с ядром упрочняется.

Лантонойды и лантан по реакционной способности уступают лишь щелочным и щелочно-земельным металлам. Во влажном воздухе они быстро тускнеют, а при температуре воспламеняются и сгорают, образуя смесь оксидов с нитридами. Взаимодействуют с галогенами, а при t°C N,S,Si,P,H. В ряду напряжений они расположены значительно левее H, поэтому окисляются горячей H2O, разбавленными HCL, HNO3 и H2SO4.

Все актиноиды радиоактивны. Характерно 3-х валентное состояние и степень окисления +3. Между актиноидами различия больше, чем между лантоноидами. Они характеризуются высокой химической активностью. Также наблюдается явление актиноидного сжатия. Гидроксиды и оксиды мало растворимы в H2O и имеют основной характер.