- •Номенклатура
- •Химические свойства [править] Основные оксиды
- •[Править] Кислотные оксиды
- •[Править] Амфотерные оксиды
- •[Править] Получение
- •§5. Электронные облака - орбитали
- •Правило Хунда
- •[Править] Мнемоническое правило
- •Валентность
- •[Править] История возникновения понятия «валентность»
- •[Править] Современные представления о валентности
- •Химическая связь в молекулах и новая теория химической связи. Виды химической связи.
- •Химическая связь в молекулах объясняется только электрическим притяжением и отталкиванием.
- •Виды химической связи
- •При нашем способе расположения электронов отпадает необходимость в теории гибридизации орбиталей (да и вообще в самих орбиталях).
- •Откуда берётся деление химических элементов по периодам?
- •Новая теория химической связи, вытекающая непосредственно из устройства атомов
- •Химическая связь в металлах
- •Атом бора. Гидриды бора.
- •Строение молекулы бензола
- •Комплексные соединения платины
- •Функциональные группы и способ соединения в них атомов
- •Химические связи в группах. Карбоксильная группа и гидроксильная группа.
- •Химическая связь - история (то, что пишут в учебниках)
- •Важнейшие свойства химической связи
- •Тайна крещенской воды
- •3.2.4 Гибридизация атомных орбиталей
- •Силы Ван-дер-Ваальса
- •[Править] Классификация ван-дер-ваальсовых сил
- •Типы кристаллических решеток
- •Металлическая связь
- •[Править] Механизм металлической связи
- •[Править] Характерные кристаллические решётки
- •Водородная связь
- •[Править] Природа водородной связи
- •[Править] История
- •[Править] Свойства
- •[Править] Водородная связь в воде [править] Механизм Гротгуса
- •[Править] Водные кластеры
- •[Править] Водородная связь в нуклеиновых кислотах и белках
- •[Править] Водородная связь в полимерах
- •Структура воды
- •5) Термодинамическая фаза
- •[Править] Основные понятия
- •[Править] Термодинамические фазы на фазовой диаграмме
- •[Править] Термодинамические фазы и агрегатные состояния вещества
- •[Править] Выделение фаз
- •[Править] См. Также Внутренняя энергия
- •[Править] Идеальные газы
- •Термодинамика
- •[Править] Разделы термодинамики
- •[Править] Физический смысл термодинамики [править] Необходимость термодинамики
- •[Править] Законы — начала термодинамики
- •[Править] Основные формулы термодинамики [править] Условные обозначения
- •[Править] Формулы термодинамики идеального газа
- •[Править] Термодинамика сплошных сред
- •Закон Гесса
- •[Править] Следствия из закона Гесса
- •Термодинамическая энтропия
- •[Править] Термодинамическое определение энтропии
- •[Править] Статистическое определение энтропии: принцип Больцмана
- •[Править] Понимание энтропии как меры беспорядка
- •[Править] Границы применимости понимания энтропии как меры беспорядка
- •[Править] Энтропия в открытых системах
- •[Править] Измерение энтропии
- •[Править] Построение графика изменения энтропии
- •4.5. Энтропия
- •Энергия Гиббса
- •[Править] Определение
- •[Править] Связь с термодинамической устойчивостью системы
- •[Править] Применение в химии [править] Связь с химическим потенциалом
- •[Править] Энергия Гиббса и направление протекания реакции
- •2 Химическая кинетика и химическое равновесие
- •2.1 Кинетика химических реакций
- •Закон действующих масс
- •[Править] Закон действующих масс в химической кинетике
- •[Править] Закон действующих масс в химической термодинамике
- •6.1.3. Зависимость скорости реакции от температуры
- •Энергия активации
- •[Править] Математическое описание
- •[Править] Переходное состояние
- •5.2.Обратимые и необратимые процессы
- •Релаксация (физика)
- •[Править] Свойства и виды
- •[Править] Описание процесса релаксации [править] Для одноатомных газов
- •[Править] Для многоатомных газов
- •[Править] Для смесей газов
- •[Править] Для жидкостей
- •[Править] Для твёрдых тел и квантовых жидкостей
- •Динамические равновесия
- •Принцип Ле Шателье — Брауна
- •[Править] Влияние температуры
- •[Править] Влияние давления
- •Влияние инертных газов
- •5.1. Химическое равновесие в гомогенных системах
- •6. Растворы
- •6.1. Дисперсные системы. Растворы
- •Некоторые характеристики дисперсных систем
- •6.2. Процесс образования растворов. Тепловые эффекты при растворении
- •6.3. Растворимость
- •6.4. Способы выражения состава растворов
- •Способы выражения состава растворов
- •6.5. Разбавленные растворы неэлектролитов
- •6.5.1. Давление пара над растворами
- •6.5.2. Температура кипения и замерзания растворов
- •6.5.3. Осмотическое давление
- •6.6. Растворы электролитов. Основы теории электролитической диссоциации
- •6.6.1. Сильные и слабые электролиты
- •6.7. Равновесие в растворах слабых электролитов. Константа диссоциации
- •6.8. Основания, кислоты и соли в свете теории электролитической диссоциации
- •6.9. Ионное произведение воды
- •Окраска важнейших кислотно-основных индикаторов в различных средах
- •6.10. Произведение растворимости
- •6.11. Реакции обмена в растворах электролитов
- •6.12. Гидролиз солей
- •11. Химические свойства металлов
- •11.1. Общие положения
- •11.2. Физические свойства металлов
- •11.3. Получение металлов
- •11.3.1. Нахождение в природе
- •11.3.2. Общие методы получения металлов
- •11.3.3. Получение металлов высокой чистоты
- •11.4. Химические свойства металлов
- •11.4.1. Отношение металлов к окислителям - простым веществам
- •Щелочные металлы
- •[Править] Общая характеристика щелочных металлов
- •Некоторые свойства щелочных металлов
- •[Править] Химические свойства щелочных металлов
- •Окраска пламени щелочными металлами и их соединениями
- •[Править] Получение щелочных металлов
- •[Править] Соединения щелочных металлов [править] Гидроксиды
- •[Править] Карбонаты
- •[Править] Фотографии
- •[Править] Литература
- •[Править] Примечания
- •[Править] См. Также
- •[Править] Ссылки
- •13.Важнейшие классы неорганических веществ
- •13.1. Определения
- •13.2. Металлы
- •13.3. Неметаллы
- •13.4. Основные оксиды
- •13.5. Кислотные оксиды
- •13.6. Амфотерные оксиды
- •Окислительно-восстановительные реакции
- •[Править] Описание
- •[Править] Окисление
- •[Править] Восстановление
- •[Править] Виды окислительно-восстановительных реакций
- •[Править] Примеры [править] Окислительно-восстановительная реакция между водородом и фтором
- •[Править] Окисление, восстановление
- •[Править] Мнемонические правила
- •8. Электрохимические процессы
- •8.1. Гальванический элемент
- •8.2 Коррозия металлов
- •8.3. Электролиз
- •8.1. Гальванический элемент
- •8.1.1. Понятие об электродном потенциале
- •8.1.2. Гальванический элемент (гэ) даниэля-якоби
- •8.1.3. Напряжение гальванического элемента
- •8.1.4. Водородная шкала потенциалов
- •8.1.5. Потенциалы металлических электродов
- •8.1.6. Потенциалы газовых электродов
- •8.1.7.Поляризация в электрохимических процессах
- •8.2 Коррозия металлов
- •8.2.1.Химическая коррозия
- •8.2.2. Электрохимическая коррозия
- •Основные случаи возникновения коррозионных гальванических пар
- •8.2.3 Защита металлов от коррозии
- •8.3. Электролиз
- •8.3.1. Общие понятия
- •8.3.2. Электролиз расплавов электролитов
- •8.3.3. Электролиз растворов электролитов
- •8.3.4 Электролиз с растворимыми анодами
- •8.3.5. Законы электролиза
- •8.3.6. Применение электролиза
- •Электрохимическая коррозия
- •Газовая коррозия
- •Химическая коррозия в жидкостях-неэлектролитах
- •7.1.Коррозия металлов
- •7.2.Борьба с коррозией парогенераторов во время работы
- •7.3.Борьба со стояночной (кислородной) коррозией парогенераторов, находящихся в резерве или ремонте
- •7.4.Борьба с коррозией конденсатопроводов
- •7.5.Борьба с коррозией тепловых сетей
- •7.6.Защита от коррозии водоподготовительного оборудования
- •7.7.Удаление отложений
- •§ 36. Воздушная известь
- •А. Воздушные вяжущие вещества
- •Б. Гидравлические вяжущие вещества
7.2.Борьба с коррозией парогенераторов во время работы
К профилактическим мероприятиям борьбе с коррозией относятся:
а) удаление из воды коррозионно-агрессивных примесей;
б) нейтрализация — перевод агрессивных примесей в неопасные соединения без удаления их из воды — пассивация: сульфитирование, ввод гидразина, ввод аммиака и летучих аминов2, щелочение, ввод нитрата натрия (селитры NaNO3) и др.;
в) создание временных защитных пленок на коррозирующей поверхности при помощи трилона Б3 или гидразина (магнетитовая пленка) и др.;
г) применение материалов, стойких против коррозии в данной среде: нержавеющей стали, медных сплавов, пластмасс, различных противокоррозионных, органических покрытий, лужение, оцинкование и эмалирование коррозируемой поверхности;
д) безопасный тепловой и химический режим эксплуатации теплосилового оборудования, обеспечивающий создание и сохранение на омываемой водой (или паром) поверхности металла защитной магнетитовой пленки, предупреждающей пароводяную коррозию, не допускающей появления межкристаллитных или иных трещин вследствие чрезмерных и переменных напряжений металла, включая недопущение быстрых и частых растолок (остановок) котлов и чрезмерно высокой разности температур в теле барабанов и их элементов, недопущение резких и частых колебаний температуры металла (свыше 30 — 40 °С). Защита металла от местного перегрева или охлаждения; постоянная щелочность котловой воды ± 0,2 рН;
е) применение гальванических способов предотвращения коррозии в высокоминерализованной воде — изменение направления возникающих при элетрохимической коррозии гальванических токов путем применения катодной или протекторной защиты, при которой поражается коррозией не металл оборудования, а специально введенные в аппарат куски металла (чугун при катодной защите, цинк или сплав алюминия с цинком и магнием при протекторной защите);
ж) предупреждение наружной коррозии трубопроводов, особенно тепловых сетей в почвенных или проникающих в каналы водах при наличии блуждающих токов от расположенных вблизи кабелей, рельсов электрифицированного транспорта и др.;
з) создание на внутренней поверхности временных защитных нитритных, железосиликатных или магнетитовых пленок.
и) соблюдение оптимальных величин рН и концентраций гидразина, комплексонов4, ОЭДФК5, фосфатов;
к) хорошее состояние термозащитных рубашек и других устройств, предупреждающих попадание "холодной" (t < tкип) воды и растворов на стенки барабанов. Проверка их состояния при капитальных ремонтах;
л) поддержание скорости питательной воды в экономайзере большей 0,3 м/с, так как при малой скорости движения воды пузырьки выделившихся из воды коррозионно активных газов оседают на стенках труб.
7.3.Борьба со стояночной (кислородной) коррозией парогенераторов, находящихся в резерве или ремонте
Методы борьбы со стояночной коррозией делятся на сухие и мокрые.
Простейшим методом борьбы со стояночной коррозией парогенераторов являются спуск из них еще горячей воды с температурой 80 °С и высушивание путем открывания всех лючков, лазов и воздушников для выхода образующегося пара. В отдельных случаях для улучшения и ускорения высушивания можно применять слабый обогрев опорожненного парогенератора газом или горячим (t = 200 - 250 °С) воздухом. Температура стенок должна превышать 100 °С.
При длительной стоянке парогенераторов в резерве в барабаны их после опорожнения и высушивания помещают противни с влагопоглотителем (хлористым кальцием CaCl2, негашеной известью CaO, силикагелем (высушенный золь кремниевой кислоты H2SiO3) и др.) и герметически закрывают все лазы, лючки, арматуру. На 1 м3 полного объема котла требуется не менее 2 кг прокаленного CaCl2, 3 кг свежеобожженной СаО или прокаленного силикагеля. Состояние влагопоглотителя проверяют каждые 3—6 мес и в случае расплывания CaCl2 или разрушения комков СаО в результате превращения их в Са(ОН)2 влагопоглотители заменяют свежими.
Применяют также вытеснение влажного воздуха из отглушенных парогенераторов и заполнение их сухим азотом (99,5 % N2) или сухим газообразным аммиаком и поддержание в заполненных этими газами парогенераторах избыточного давления (0,01 - 0,1 МПа).
Новейшими способами создания защитной пленки магнетита или силиката железа на внутренней поверхности выводимого в резерв или ремонт и опоражниваемого парогенератора являются гидразинный, комплексонный, силикатный и известковый.
При гидразинном способе парогенератор за 6 — 8 ч до полной его остановки продувают через нижние точки для удаления шлама и при помощи фосфатного дозирующего насоса вводят в заполненный водой до нормального уровня парогенератор 3—5 %-ный раствор гидразина, доводя концентрацию его в котловой воде до 200 - 250 мг/л. При кипячении в течение 1 — 2 ч на поверхности металла создается довольно плотная пленка, состоящая из магнетита, защищающая металл от кислородной коррозии. После кипячения парогенератор заполняют деаэрированной водой до воздушника и присоединяют к деаэраторам. При снижении концентрации гидразина в консервирующей воде ниже 100 мг/л в него вводят дополнительную порцию реагента и снова кипятят.
При комплексоном способе в парогенератор за 10 — 12 ч до полной остановки вводят комплексон: этилендиа-минтетрауксусную кислоту (ЭДТК — ЭДТА) или ее соли, например трилон Б, в количестве 300 — 800 г/м3 и кипятят воду при 150 °С при давлении 0,5 МПа в течение 4 — 6 ч. При этом отложения Са, Мg, Fe, AI переходят в раствор в виде комплексонатов. Затем температуру и давление в парогенераторе постепенно поднимают до 260 — 300 °С (3,5 — 7,0 МПа) и продолжают кипячение еще 4 - 6 ч. При этом происходит разрушение комплексоната железа и выделение на всей поверхности металла водяного объема парогенератора прочной защитной пленки магнетита (Fe3O4). Этот способ пригоден только для котлов среднего и высокого давления (>3,5 МПа), а для трубопроводов непригоден.
"Мокрые" методы консервации допустимы при плюсовых температурах и более удобны, чем "сухие", но они пригодны только при сохранении воды или консервирующего раствора в парогенераторе. К ним относятся также:
а) пребывание парогенераторов в горячем резерве с поддержанием в них избыточного давления 0,3 - 0,5 МПа паром от других парогенераторов, от деаэраторов, от отборов турбин, от расширителей непрерывной продувки, от линии собственных нужд или растопочной;
б) заполнение парогенератора деаэрированной водой и поддержание в нем давления выше атмосферного в самой верхней точке котла (воздушник). Давление в нем поддерживается при помощи деаэрированной питательной или сетевой воды как после деаэраторов ДП (0,5 — 0,7 МПа), так и после питательных насосов.
Стальные парогенераторы небольшого объема можно консервировать 1 %-ным раствором нитрита натрия6 (NaNO2 + NH3). Опорожненный парогенератор заполняют раствором нитрита на 20 — 30 мин и затем выпускают его в бак. Пленка раствора, остающаяся на поверхности металла, защищает его от кислородной коррозии. В случае полного высыхания поверхности пленка NaNO2 не исчезает и коррозия сухой поверхности не протекает, а при увлажнении поверхности защитная пленка вновь восстанавливается. Недостатком способа является необходимость расходования больших количеств нитрита (> 10,0 кг/м3 объема парогенератора), необходимость в резервуарах для приема спускаемого из парогенератора раствора и недопустимость спуска раствора в канализацию без разрушения NaNO2 (норма содержания NO2 в воде открытых водоемов по азоту < 10 мг/л). Перед пуском парогенератор отмывают от нитрита водой.
Хорошие результаты дала консервация стальных водогрейных котлов и котлов "малой энергетики" прозрачным насыщенным раствором Са(ОН)2 щелочностью 30 — 45 ммоль/л при содержании в растворе не более 350 мг/л Cl- и 450 мг/л SO42-. Котел, заполненный известковым раствором, после часовой циркуляции ставится в резерв.
Мокрая силикатная консервация парогенераторов давлением ниже 7,0 МПа, а также аппаратов и трубопроводов систем теплоснабжения и горячего водоснабжения должна производиться рабочим раствором Na2O·mSiO2 концентрацией 1500 - 2500 мг/л безводного силиката (1000 мг/л SiO2 и щелочность 7—8 ммоль/л). Рабочий раствор силиката готовят из концентрированного жидкого товарного стекла плотностью 1,4 — 1,48 г/мл. При помощи эжектора или дозирующего насоса, разбавляя силикат водой до нужной концентрации, полностью заполняют им консервируемый аппарат или трубопровод на 100 — 150 часов (при циркуляции на 8 — 10 ч). Создаваемая на поверхности металла из оксидов железа и силиката натрия тонкая (~ 100 мкм) ферросиликатная пленка защищает металл от коррозии как во время заполнения аппарата или трубопровода раствором силиката, так и некоторое время (до 45 сут) после слива раствора.
В тех случаях, когда невозможно законсервировать оборудование и трубопроводы, находящиеся в резерве, ни одним из упомянутых выше способов, их заполняют до воздушников обычной технической водопроводной недеаэрированной водой с возможно более низой температурой (1 — 25 °С). Протекание воды через консервируемый аппарат или трубопровод при этом недопустимо. В верхней точке консервируемого аппарата (воздушник) должно поддерживаться избыточное давление 0,1 — 0,3 МПа.
В 1 л воздуха содержится около 250 мг кислорода, а в 1 л воды насыщенной кислородом, лишь 8—12 мг, т.е. в 20 — 30 раз меньше. Для прекращения углекислотной коррозии водопроводную воду необходимо подщелочить (NН3, NaOH) до рН 8,3 - 8,5. При возможности щелочные растворы (кроме аммиачного), а также заполняющую агрегат недеаэрированную воду целесообразно прокипятить в течение 1 — 2 ч для удаления воздуха (кислорода) при нормальном уровне в барабанах, а затем подпитать котел до воздушника, поддерживая в агрегате избыточное давление, но не допуская протока воды через него.