3.4. Ангидриды

Ангидриды карбоновых кислот представляют собой производные карбоновых кислот, в которых два ацильных остатка соединены с атомом кислорода. Различают симметричные и несимметричные (смешанные) ангидриды.

R = R′ ангидрид карбоновой кислоты RСООН

R ≠ R′ смешанный ангидрид карбоновых кислот RСООН и R′СООН

Ангидриды карбоновых кислот получают межмолекулярной дегидратацией карбоновых кислот под действием водоотнимающего средства, например, оксида фосфора (V).

Ангидриды можно также получать ацилированием солей карбоновых кислот галогенангидридами. Так, например, при взаимодействии ацетата калия и ацетилхлорида образуется уксусный ангидрид, а реакция бензоата натрия и пропаноилхлоорида приводит к смешанному ангидриду бензойной и пропановой кислот.

С точки зрения химического поведения ангидриды карбоновых кислот весьма похожи на галогенангидриды и представляют собой сильные ацилирующие агенты. С ними возможно проведение всех реакций ацилирования, которые были рассмотрены для галогенангидридов карбоновых кислот.

3.5. Амиды

Функциональная группа амидов карбоновых кислот состоит из карбонильной группы, сопряженной с аминогруппой. Различают первичныеамиды, в которых у атома азота имеются два атома водорода,вторичныеамиды, имеющие при атоме азота один углеводородный остаток, итретичныеамиды, в молекуле которых атом азота связан с двумя углеводородными остатками.

Названия амидов карбоновых кислот образуют из названия соответствующих карбоновых кислот заменой суффикса –оваякислотана суффикс –амид, указывая в начале названия углеводородные остатки при атоме азота, если они имеются, например:

пропанамид (амид пропановой кислоты)

N-этилбензамид (этиламид бензойной кислоты)

N-фенилацетамид (фениламид уксусной кислоты, ацетанилид)

N,N-диметилформамид (диметиламид муравьиной кислоты)

3.5.1. Способы получения

Первичные амиды получают ацилированием аммиака, при ацилировании первичных аминов получают вторичные амиды, а из вторичных аминов получают третичные амиды. В качестве ацилирующих агентов могут использоваться как карбоновые кислоты, так и их производные – ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры.

При ацилировании карбоновыми кислотами первоначально в результате кислотно-основного взаимодействия образуются соли, которые при нагревании теряют молекулу воды и превращаются в амиды.

При ацилировании аммиака или аминов галогенангидридами карбоновых кислот необходим избыток аммиака или амина или какое-либо другое основание для нейтрализации выделяющегося в процессе замещения галогеноводорода. Так, например, при взаимодействии анилина с ацетилхлоридом в присутствии едкого натра получается N-фенилацетамид (ацетанилид).

Для получения первичных амидов может быть использована также реакция частичного гидролиза нитрилов, катализируемая кислотами.