2 Стадия
Полученные диазосоединения сочетаются с фенолам и нафтолами в слабощелочной среде или ароматическими аминами в слабокислой.
При этом образуются азокрасители красно-оранжевого или вишнёво-красного цвета.
С β-нафтолом (нозепам, новокаин, сульфаниламидные препараты), резорцином (феназепам), N-(1-нафтил)-этилендиамином (нитразепам).
Реакция включена в раздел «Общие реакции на подлинность» ГФ.
Реакция окисления. Лекарственные вещества, содержащие ПАА и образующие ее при гидролизе, легко окисляются даже кислородом воздуха с образованием окрашенных красителей (индоаминовых и индофеноловых).
Появление окраски может быть обусловлено не только продуктами окисления, но и веществами, образующимися в результате последующей их конденсации с избытком ароматического амина.
Индофеноловые красители образуются при окислении сульфаниламидов хлорамином в щелочной среде (в случае стрептоцида образуется синий, переходящий в сине-зелёный; норсульфазола – жёлтый). В этом случае, вероятно, образуются индофеноловые красители о-хиноидной структуры в отличие отп-хиноидной, приведённой выше.
Реакции окисления рекомендуются ФС при идентификации анестезина (извлекающийся в эфирный слой продукт окисления хлорамином жёлтого цвета), новокаина (обесцвечивание калия перманганата), норсульфазола (жёлто-розовое окрашивание при окислении перекисью водорода и хлоридом железа).
Реакции конденсации с ароматическими альдегидами.
При взаимодействии в кислой среде с ароматическими альдегидами (п-диметиламинобензальдегид, ванилин и др.) первичные ароматические амины образуют окрашенные в жёлтый или оранжевый цвет растворимые основания Шиффа (азометиновая группа– CН = N –):
Реакция галогенирования (бромирования) основана на электрофильном замещении атомов водорода бензольного кольца на галоген в о- и п-положениях аминогруппе. Образуются аморфные осадки белого или желтоватого цвета:
Лекарственные вещества, содержащие ароматическую нитро-группу
Ароматическая нитрогруппа – это нитрогруппа –NO2, связанная с ароматическим радикалом.
Ее содержат такие ЛВ, как левомицетин, нитроксолин, нитразепам, фурацилин.
Нитрогруппа содержит элементы обладающие большим сродством к электрону, поэтому проявляют значительный электроноакцепторный эффект.
Реакции идентификации ароматической нитро-группы:
Восстановление до аминогруппы.
Ароматические нитросоединения обычно окрашены в бледно-жёлтый цвет (нитрогруппа – хромофор). При наличии других заместителей интенсивность и глубина окраски часто усиливаются. Все нитросоединения в кислой среде восстанавливаются до соответствующих аминосоединений, при этом жёлтая окраска препаратов исчезает.
В качестве восстановителя используют, как правило, металлический цинк (в виде пыли) в кислой среде.
Ar-NO2 → Ar-NO → Ar-NH-OH → Ar-NH2
О
бразовавшиеся
соединения с ПАА доказывают по реакции
диазотирования с последующим азосочетанием
или реакции конденсации с ароматическими
альдегидами.
2. Образование аци-солей (см. нитрование фенолов). Ароматические нитросоединения, содержащие в о- и п-положениях группу с подвижным атомом водорода, под действием щелочей окрашиваются в желтый или оранжевый цвет вследствие образования солей аци-формы.
При действии растворов щелочей в неводной среде нитропроизводные образуют аци-соли иной окраски, чем в водной. Например, фурацилин в водной среде образует аци-соль оранжево-красной окраски, в среде диметилформамида ДМФА – фиолетовой.