- •Г.Д. Бахтина, г.П. Духанин, ж.Н. Малышева
- •Сборник
- •Примеров и задач
- •По физической химии
- •Оглавление
- •6.3. Порядок выполнения семестровых работ . . . . . . . . . . . . . . . . . . .117
- •Введение
- •Основные положения химической термодинамики и ее приложение для расчета равновесий
- •1.1. Основные понятия термодинамики
- •Первый закон термодинамики
- •1.3. Теплоемкость. Зависимость теплоемкости от температуры. Расчет количества теплоты, необходимой для нагревания веществ
- •Теплоемкость газообразного монооксида углерода
- •1.4. Термохимия
- •Расчет стандартных тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам образования веществ, участвующих в реакции
- •Теплоты образования веществ в указанных фазовых состояниях приведены в табл. 1.2.
- •Теплоты образования веществ
- •Расчет стандартнвх тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам сгорания веществ, участвующих в реакции
- •Теплоты сгорания веществ в указанных фазовых состояниях приведены в табл. 1.3.
- •Теплоты сгорания веществ
- •Теплоты образования веществ
- •Теплоты образования веществ
- •1.4.2. Расчет тепловых эффектов химических реакций при нестандартной температуре с применением уравнения Кирхгофа
- •Второй и третий законы термодинамики
- •Термодинамические потенциалы
- •Расчет изменения энергии Гиббса химической реакции при стандартной температуре
- •Расчет изменения энергии Гиббса химической реакции при нестандартной температуре
- •Термодинамические свойства веществ
- •Химическое равновесие. Расчет констант равновесия обратимых химических реакций
- •Если в системе протекает обратимая химическая реакция
- •Химический потенциал каждого участника химической реакции является функцией активности ai этого компонента:
- •Из уравнений (1.51) и (1.52) следует, что в состоянии равновесия
- •Термодинамические свойства веществ
- •1.7. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса и его применение для расчета теплоты испарения, давления насыщенного пара и температуры кипения
- •2. Свойства растворов
- •Способы задания концентрации растворов
- •Закон Рауля. Расчет характеристик разбавленных растворов по понижению температуры замерзания и по повышению температуры кипения
- •Где Токип., Тозам. – температуры кипения и замерзания чистого растворителя;
- •Электрохимия
- •Расчет характеристик растворов электролитов
- •Электрическая проводимость растворов электролитов
- •Расчет термодинамических характеристик гальванических элементов
- •Для цинково-медного гальванического элемента Якоби-Даниэля
- •Законы электролиза Фарадея и их применение для расчета количественных характеристик процесса электролиза
- •Химическая кинетика
- •4.1. Кинетические уравнения гомогенных химических реакций
- •Если к определенному моменту времени концентрация вещества Астала равной 1,5 моль/л, следовательно, количество прореагировавшего числаАбудет равно:
- •Влияние температуры на скорость химических реакций. Применение правила Вант-Гоффа и уравнения Аррениуса
- •Уравнения для расчета кинетических характеристик химических реакций различного порядка
- •5. Задачи для самостоятельного решения
- •Задачи к главе “Основные положения химической термодинамики и ее приложение для расчета равновесий”
- •Задачи к главе “Свойства растворов”
- •Задачи к главе “Электрохимия”
- •5.4. Задачи к главе “Химическая кинетика”
- •Многовариантные семестровые задания
- •6.1. Семестровое задание № 1. “Термодинамика химических реакций”
- •6.2. Семестровое задание № 2 (комплекс задач)
- •6.2.1. Расчет концентрации растворов
- •6.2.4. Расчет кинетических характеристик химических реакций
- •6.3. Порядок выполнения семестровых работ
- •Справочные таблицы
- •Термодинамические свойства простых веществ и соединений
- •Величины коэффициентов Mn для вычисления стандартного изменения энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана
- •Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 250с
- •Предельная эквивалентная электрическая проводимость ионов (при бесконечном разведении) при 25оС и температурный коэффициент электрической проводимости ;
- •Средние ионные коэффициенты активности γ± растворов сильных электролитов
- •Библиографический список
- •Галина Дмитриевна Бахтина
Расчет стандартных тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам образования веществ, участвующих в реакции
Стандартной теплотой образования (энтальпией образования) вещества называется энтальпия реакции образования 1 моля этого вещества из элементов (простых веществ, то есть состоящих из атомов одного вида), находящихся в наиболее устойчивом стандартном состоянии. Стандартные энтальпии образования веществ (кДж/моль) приводятся в справочниках. При использовании справочных значений необходимо обращать внимание на фазовое состояние веществ, участвующих в реакции. Энтальпия образования наиболее устойчивых простых веществ равна 0.
Следствие из закона Гесса о расчете тепловых эффектов химических реакций по теплотам образования: стандартный тепловой эффект химической реакции равен разности теплот образования продуктов реакции и теплот образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов (количества молей) реагентов:
. (1.17)
П р и м е р 1.2. Рассчитать стандартный тепловой эффект и изменение внутренней энергии при прохождении следующей реакции при P = const:
CH4 + 2 CO = 3 C(графит) + 2 H2O.
газ газ тв. газ
Теплоты образования веществ в указанных фазовых состояниях приведены в табл. 1.2.
Таблица 1.2
Теплоты образования веществ
Вещество |
CH4 (газ) (метан) |
CO (газ)
|
C (графит)
|
H2O (газ)
|
Количество молей |
1 |
2 |
3 |
2 |
, кДж/моль |
–74,85 |
–110,53 |
0 |
–241,81 |
Р е ш е н и е
Так как реакция проходит при P = const, то стандартный тепловой эффект находим в виде изменения энтальпии по известным теплотам образования по следствию из закона Гесса (формула (1.17):
ΔНо298 = { 2 · (–241,81) + 3·0} – {–74,85 + 2 · (–110,53)} = –187,71 кДж = = –187710 Дж.
ΔНо298 < 0, реакция является экзотермической, протекает с выделением теплоты.
Изменение внутренней энергии находим на основании уравнения (1.16):
ΔUо298 = ΔHо298 – Δν · RT.
Для данной реакции изменений числа молей газообразных веществ за счет прохождения химической реакции Δν = 2 – (1 + 2) = –1; Т = 298 К, тогда
ΔUо298 = –187710 – (–1) · 8,314· 298 = –185232 Дж.
Расчет стандартнвх тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам сгорания веществ, участвующих в реакции
Стандартной теплотой сгорания (энтальпией сгорания) вещества называется тепловой эффект полного окисления 1 моля данного вещества (до высших оксидов или специально указываемых соединений) кислородом при условии, что исходные и конечные вещества имеют стандартную температуру. Стандартные энтальпии сгорания веществ (кДж/моль) приводятся в справочниках. При использовании справочной величины необходимо обратить внимание на знак величины энтальпии реакции сгорания, которая всегда является экзотермической (ΔH <0 ), а в таблицах указаны величины .Энтальпии сгорания высших оксидов (например, воды и диоксида углерода) равны 0.
Следствие из закона Гесса о расчете тепловых эффектов химических реакций по теплотам сгорания: стандартный тепловой эффект химической реакции равен разности теплот сгорания исходных веществ и теплот сгорания продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов (количества молей) реагентов:
. (1.18)
П р и м е р 1.3. Рассчитать стандартный тепловой эффект реакции получения этилового спирта гидратацией этилена по теплотам сгорания веществ, участвующих в данной реакции (P=const):
C2H4 + H2O = С2Н5ОН.
газ ж ж