- •Г.Д. Бахтина, г.П. Духанин, ж.Н. Малышева
- •Сборник
- •Примеров и задач
- •По физической химии
- •Оглавление
- •6.3. Порядок выполнения семестровых работ . . . . . . . . . . . . . . . . . . .117
- •Введение
- •Основные положения химической термодинамики и ее приложение для расчета равновесий
- •1.1. Основные понятия термодинамики
- •Первый закон термодинамики
- •1.3. Теплоемкость. Зависимость теплоемкости от температуры. Расчет количества теплоты, необходимой для нагревания веществ
- •Теплоемкость газообразного монооксида углерода
- •1.4. Термохимия
- •Расчет стандартных тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам образования веществ, участвующих в реакции
- •Теплоты образования веществ в указанных фазовых состояниях приведены в табл. 1.2.
- •Теплоты образования веществ
- •Расчет стандартнвх тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам сгорания веществ, участвующих в реакции
- •Теплоты сгорания веществ в указанных фазовых состояниях приведены в табл. 1.3.
- •Теплоты сгорания веществ
- •Теплоты образования веществ
- •Теплоты образования веществ
- •1.4.2. Расчет тепловых эффектов химических реакций при нестандартной температуре с применением уравнения Кирхгофа
- •Второй и третий законы термодинамики
- •Термодинамические потенциалы
- •Расчет изменения энергии Гиббса химической реакции при стандартной температуре
- •Расчет изменения энергии Гиббса химической реакции при нестандартной температуре
- •Термодинамические свойства веществ
- •Химическое равновесие. Расчет констант равновесия обратимых химических реакций
- •Если в системе протекает обратимая химическая реакция
- •Химический потенциал каждого участника химической реакции является функцией активности ai этого компонента:
- •Из уравнений (1.51) и (1.52) следует, что в состоянии равновесия
- •Термодинамические свойства веществ
- •1.7. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса и его применение для расчета теплоты испарения, давления насыщенного пара и температуры кипения
- •2. Свойства растворов
- •Способы задания концентрации растворов
- •Закон Рауля. Расчет характеристик разбавленных растворов по понижению температуры замерзания и по повышению температуры кипения
- •Где Токип., Тозам. – температуры кипения и замерзания чистого растворителя;
- •Электрохимия
- •Расчет характеристик растворов электролитов
- •Электрическая проводимость растворов электролитов
- •Расчет термодинамических характеристик гальванических элементов
- •Для цинково-медного гальванического элемента Якоби-Даниэля
- •Законы электролиза Фарадея и их применение для расчета количественных характеристик процесса электролиза
- •Химическая кинетика
- •4.1. Кинетические уравнения гомогенных химических реакций
- •Если к определенному моменту времени концентрация вещества Астала равной 1,5 моль/л, следовательно, количество прореагировавшего числаАбудет равно:
- •Влияние температуры на скорость химических реакций. Применение правила Вант-Гоффа и уравнения Аррениуса
- •Уравнения для расчета кинетических характеристик химических реакций различного порядка
- •5. Задачи для самостоятельного решения
- •Задачи к главе “Основные положения химической термодинамики и ее приложение для расчета равновесий”
- •Задачи к главе “Свойства растворов”
- •Задачи к главе “Электрохимия”
- •5.4. Задачи к главе “Химическая кинетика”
- •Многовариантные семестровые задания
- •6.1. Семестровое задание № 1. “Термодинамика химических реакций”
- •6.2. Семестровое задание № 2 (комплекс задач)
- •6.2.1. Расчет концентрации растворов
- •6.2.4. Расчет кинетических характеристик химических реакций
- •6.3. Порядок выполнения семестровых работ
- •Справочные таблицы
- •Термодинамические свойства простых веществ и соединений
- •Величины коэффициентов Mn для вычисления стандартного изменения энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана
- •Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 250с
- •Предельная эквивалентная электрическая проводимость ионов (при бесконечном разведении) при 25оС и температурный коэффициент электрической проводимости ;
- •Средние ионные коэффициенты активности γ± растворов сильных электролитов
- •Библиографический список
- •Галина Дмитриевна Бахтина
Термодинамические свойства простых веществ и соединений
ΔНof,298 и ΔGof,298 – изменения стандартных энтальпии (теплоты образования) и энергии Гиббса при образовании (индекс f- formation) данного вещества из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и при выбранной температуре 298 К. So298 и coP,298 – стандартные значения энтропии и изобарной теплоемкости вещества при 298 К. Теплоемкость в при температуреТ в указанном в таблице интервале температур выражается уравнениями:
coP = а + bT + с/ / Т2 (простые и неорганические вещества) или co P = а + bT + сТ2 (органические вещества).
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
c/ּ10-5 | ||||||
Простые вещества | ||||||||
Ag (кр.) Al (кр.) Au (кр.) Bi (кр.) Br2 (г.) С (графит) |
0 0 0 0 30,91 0
|
42,55 28,33 47,40 56,90 245,37 5,74
|
0 0 0 0 3,14 0 |
25,44 24,35 25,36 26,02 36,07 8,54
|
23,97 20,67 23,68 18,79 37,32 16,86 |
5,27 12,38 5,19 22,59 0,50 4,77 |
– 0,25 – – – –1,26 –8,54 |
273–1234 273–932 298–1336 298–544,5 298–1600 298–2500
|
Продолжение табл. 7.2 | ||||||||
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
c/ּ10-5 | ||||||
Cl2 (г.) Cr (кр.) Cu (кр.) F2 (г.) Fe-α Gе (кр.) Н2 (г.) I2 (г.) Мg (кр.) N2 (г.) Ni-α О2 (г.) Рb (кр.) S (монокл.) S (ромб.) S (г.) S2 (г.) |
0 0 0 0 0 0 0 62,43 0 0 0 0 0 0,38 0 278,81 128,37 |
222,98 23,64 33,14 202,67 27,15 31,09 130,52 260,60 32,68 191,50 29,87 205,04 64,81 32,55 31,92 167,75 228,03 |
0 0 0 0 0 0 0 19,39 0 0 0 0 0 0,19 0 238,31 79,42 |
33,93 23,35 24,43 31,30 24,98 23,35 28,83 36,90 24,89 29,12 26,07 29,37 26,82 23,64 22,68 23,67 32,51 |
37,03 24,43 22,64 34,56 17,24 25,02 27,28 37,40 22,30 27,88 16,99 31,46 24,23 23,64 22,68 – 36,11 |
0,67 9,87 6,28 2,51 24,77 3,43 3,26 0,59 10,63 4,27 29,46 3,39 8,71 – – – 1,09 |
–2,85 –3,68 – –3,51 – –2,34 0,50 –0,71 –0,42 – – –3,77 – – – – –3,51 |
298–3000 298–2000 298–1357 298–2000 298–700 298–1210 298–3000 298–3000 298–920 298–2500 298–633 298–3000 298–601 368–392 273–368 – 298–2000 |
Продолжение табл. 7.2 | ||||||||
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
c/ּ10–5 | ||||||
Si (кр.) Sn (бел.) Тi -α Tl -α W (кр.) Zn (кр.) |
0 0 0 0 0 0 |
18,83 51,55 30,63 64,18 32,64 41,63 |
0 0 0 0 0 0 |
19,99 26,99 25,02 26,32 24,27 25,44 |
22,82 21,59 21,10 22,01 22,91 22,38 |
3,86 18,10 10,54 14,48 4,69 10,04 |
–3,54 – – – – – |
298–1685 298–505 298–1155 273–500 298–2500 273–690 |
Неорганические соединения | ||||||||
Al2О3 (корунд) Al2(SO4)3 (кр.) СО (г.) СО2 (г.) СОСl2 (г.) СS2 (г.) CaC2-α СаСО3 (кальцит) СаО (кр.) Са(ОН)2 (кр.) FeO (кр.)
|
–1675,69 –3441,80 –110,53 –393,51 –219,50 116,70 –59,83 –1206,83 –635,09 –985,12 –264,85 |
50,92 239,20 197,55 213,66 283,64 237,77 69,96 91,71 38,07 83,39 60,75 |
–1582,27 –3100,87 –137,15 –394,37 –205,31 66,55 –64,85 –1128,35 –603,46 –897,52 –244,30 |
79,04 259,41 29,14 37,11 57,76 45,48 62,72 83,47 42,05 87,49 49,92 |
114,55 366,31 28,41 44,14 67,15 52,09 68,62 104,52 49,62 105,19 50,80 |
12,89 62,59 4,10 9,04 12,03 6,69 11,88 21,92 4,52 12,01 8,61 |
–34,31 –112,47 –0,46 –8,54 –9,04 –7,53 –8,66 –25,94 –6,95 –19,00 –3,31 |
298–1800 298–1100 298–2500 298–2500 298–1000 298–1800 298–720 298–1200 298–1800 298–600 298–1650 |
Продолжение табл. 7.2 | ||||||||
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
c/ּ10-5 | ||||||
НВr (г.) НСl (г.) НF (г.) НI (г.) Н2О (ж.) Н2О (г.) Н2S (г.) MgCO3 (кр.) МgО (кр.) Мg(ОН)2 (кр.) NH3 (г.) NH4Cl-β NО (г.) NO2 (г.) РСl3 (г.) РСl5 (г.) SO2 (г.)
|
–36,38 –92,31 –273,30 26,36 –285,83 –241,81 –20,60 –1095,85 –601,49 –924,66 –45,94 –314,22 91,26 34,19 –287,02 –374,89 –296,90
|
198,58 186,79 173,67 206,48 69,95 188,72 205,70 65,10 27,07 63,18 192,66 95,81 210,64 240,06 311,71 364,47 248,07 |
–53,43 –95,30 –275,41 1,58 –237,23 –228,61 –33,50 –1012,15 –569,27 –833,75 –16,48 –203,22 87,58 52,29 –267,98 –305,10 –300,21 |
29,14 29,14 29,14 29,16 75,30 33,61 33,44 76,11 37,20 76,99 35,16 84,10 29,86 36,66 71,84 112,97 39,87
|
26,15 26,53 26,90 26,32 39,02 30,00 29,37 77,91 48,98 46,99 29,80 – 29,58 41,16 80,11 129,49 46,19
|
5,86 4,60 3,43 5,94 76,64 10,71 15,40 57,74 3,14 102,85 25,48 – 3,85 11,33 3,10 2,93 7,87
|
1,09 1,09 1,09 0,92 11,96 0,33 – –17,41 –11,44 – –1,67 – –0,59 –7,02 7,99 –16,40 –7,70
|
298–1600 298–2000 298–2500 298–2000 273–380 298–2500 298–1800 298–750 298–3000 298–541 298–1800 – 298–2500 298–1500 298–1000 298–1500 298–2000 |
Продолжение табл. 7.2 | ||||||||
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
c/ּ10-5 | ||||||
SO 2Cl2 (г.) SO3 (г.) SiO2 (кварц-α) SnO2 (кр.) ТiО2 (рутил) ТiО2 (анатаз) |
–363,17 –395,85 –910,94 –580,74 –944,75 –933,03 |
311,29 256,69 41,84 52,30 50,33 49,92 |
–318,85 –371,17 –856,67 –519,83 –889,49 –877,65 |
77,40 50,09 44,43 52,59 55,04 55,21 |
87,91 64,98 46,99 73,85 62,86 75,04 |
16,15 11,75 34,31 10,04 11,36 0 |
–14,23 –16,37 –11,30 –21,59 –9,96 –17,63 |
298–1000 298–1300 298–846 298–1500 298–2140 298–2000 |
Органические соединения | ||||||||
|
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
| ||||||
а |
bּ103 |
cּ106 | ||||||
Углеводороды
| ||||||||
СН4 (г.) метан С2Н2 (г.) ацетилен С2Н4 (г.) этилен С2Н6 (г.) этан С3Н6 (г.) пропен С3Н8 (г.) пропан
|
–74,85 226,75 52,30 –84,67 20,41 –103,85 |
186,27 200,82 219,45 229,49 266,94 269,91 |
–50,85 209,21 68,14 –32,93 62,70 –23,53 |
35,71 43,93 43,56 52,64 63,89 73,51 |
14,32 26,44 11,32 5,75 12,44 1,72 |
74,66 66,65 122,01 175,11 188,38 270,75 |
–17,43 –26,48 –37,90 –57,85 –47,60 –94,48 |
298–1500 298–1000 298–1500 298–1500 298–1000 298–1500 |
Продолжение табл. 7.2 | ||||||||
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
cּ106 | ||||||
С4Н8 (г.) 1-бутен С4Н10 (г.) бутан С6Н6 (г.) бензол С6Н12 (ж.) циклогексан С6Н12 (г.) циклогексан |
–0,13 –126,15 82,93 –156,23
–123,14 |
305,60 310,12 269,20 204,35
298,24 |
71,26 –17,19 129,68 26,60
31,70 |
85,65 97,45 81,67 156,48
106,27 |
21,47 18,23 –21,09 –
–51,71 |
258,40 303,56 400,12 –
598,77 |
–80,84 –92,65 –169,87 –
–230,00 |
298–1500 298–1500 298–1000 –
298–1000 |
Кислородсодержащие соединения
| ||||||||
СН2О (г.) формальдегид
СН2О2 (г.) муравьиная к-та СН4О (г.) метанол С2Н4О2 (г.) уксусная к-та С2Н6О (г.) этанол С3Н6О (г.) ацетон
|
–115,90
–378,80
–201,00 –434,84
–234,80 –217,57 |
218,78
248,77
239,76 282,50
281,38 294,93 |
–109,94
–351,51
–162,38 –376,68
–167,96 –153,05 |
35,39
45,80
44,13 66,50
65,75 74,90 |
18,82
19,40
15,28 14,82
10,99 22,47 |
58,38
112,80
105,20 196,70
204,70 201,80 |
–15,61
–47,50
–31,04 –77,70
–74,20 –63,50 |
298–1500
298–1000
298–1000 298–1000
298–1000 298–1500 |
Продолжение табл. 7.2 | ||||||||
Вещество |
ΔНof,298, кДж/моль |
So298, Дж/(мольּК) |
ΔGof,298, кДж/моль |
coP, Дж/(мольּК) |
Коэффициенты уравнения coP = f(Т) |
Температурный интервал, К | ||
а |
bּ103 |
cּ106 | ||||||
С3H8O (г.) 1- пропанол C4H10O (г.) бутанол C4H10O (г.) диэтиловый эфир |
–257,53
–274,43 –252,21 |
324,80
363,17 342,67 |
–163,01
–150,73 –122,39 |
87,11
110,00 112,51 |
13,10
14,68 21,09 |
277,50
358,10 341,70 |
–98,44
–129,00 –117,90 |
298–1000
298–1000 298–1000 |
Галогенсодержащие соединения
| ||||||||
ССl4 (г.) тетрахлорметан СНСl3 (г.) трихлорметан СН3Сl (г.) хлорметан C2H5Cl (г.) хлорэтан C6H5Cl (г.) хлорбензол |
–100,42
–101,25
–86,31 –111,72 51,84 |
310,12
295,64
234,47 275,85 313,46 |
–58,23
–68,52
–62,90 –60,04 99,15 |
83,76
65,73
40,75 62,72 98,03 |
59,36
29,50
15,57 11,63 –3,09 |
97,00
148,90
92,74 193,00 388,92 |
–49,57
–90,70
–28,31 –72,92 –166,25 |
298–1000
298–773
298–1500 298–1000 298–1000 |
Таблица 7.3