- •Міністерство освіти і науки україни
- •Частина і. Термодинаміка
- •1.1 Основи термодинаміки
- •1.1.1 Основні поняття технічної термодинаміки. Основні термодинамічні параметри. Рівняння стану.
- •1.1.2 Газові суміші
- •1.1.3 Калоричні параметри стану
- •1.1.4 Ентропія
- •1.1.4.1 Робота зміни об’єму
- •1.1.5 Робота і теплота
- •1.1.6 Перший закон термодинаміки
- •1.1.7 Теплоємність
- •1.1.8 Теплоємність металів і металовмісних сполук
- •1.1.9 Термодинамічні процеси ідеальних газів у закритих системах
- •Політропний процес
- •1.1.10 Другий закон термодинаміки
- •Цикл Карно
- •1.1.11 Формулювання другого закону термодинаміки
- •1.2 Основи хімічної кінетики
- •1.2.1 Швидкість хімічних реакцій
- •1.2.2 Вплив температури на швидкість хімічних реакцій
- •1.2.3 Хімічна рівновага
- •1.2.4 Константа рівноваги хімічної реакції залежить від температури.
- •1.3 Основи хімічної термодинаміки, поняття хімічної термодинаміки
- •1.3.1 Основи хімічної термодинаміки
- •1.3.2 Закон Гесса і його наслідки
- •1.3.3 Залежність теплового ефекту хімічної реакції від температури. Закон Кірхгофа
- •1.4 Деякі явища в рідних середовищах і на поверхні розподілу фаз
- •1.4.1 Розчинність газів
- •1.4.2 Розподіл компонента між двома рідинами
- •1.4.3 Поверхневий натяг
- •1.4.4 Адсорбція
- •1.4.5 Умова змочування і незмочування рідин
- •1.4.6 Дисоціація окисів
- •2 Теплообмін при зварюванні
- •2.1 Теплопровідність
- •2.1.1 Теплопровідність під час стаціонарного режиму і граничних умов 1 роду
- •2.1.2 Частинні випадки рівняння теплопровідності
- •Крайові умови
- •2.1.3 Теплопровідність за наявності внутрішніх джерел теплоти
- •Необмежена пластина
- •Циліндричний стержень
- •2.1.4 Необмежена плоска стінка
- •2.1.5 Циліндрична стінка
- •2.1.6 Теплопровідність під час стаціонарного режиму і граничних умовах III роду (теплопередача)
- •2.1.7 Теплопередача через плоску стінку
- •Розв'язання
- •2.2 Конвективний теплообмін
- •2.2.1 Основні поняття та визначення конвективного теплообміну
- •2.2.2 Узагальнюючі залежності (рівняння подібності) конвективного теплообміну
- •2.3 Теплообмін випроміненням
- •2.3.1 Основні поняття і визначення
- •2.3.3 Випромінення сірих тіл
- •2.3.4 Теплообмін випроміненням між твердими тілами
- •2.3.5 Теплові екрани
- •2.3.6 Випромінення газів
- •Перелік використаних і рекомендованих джерел
1.1.4 Ентропія
Ентропія – калоричний параметр стану, диференціал якого дорівнює відношенню елементарної кількості теплоти (δQ) до температури, за якої протікає dS = δQ/T.
Для системи, що включає 1 кг робочого тіла ds = δq/T.
Зміна ентропії не залежить від характеру термодинамічного процесу, а визначається початковим і кінцевим станом системи.
1.1.4.1 Робота зміни об’єму
При взаємодії термодинамічної системи з навколишнім середовищем відбувається передача енергії від системи до зовнішніх сил. Один із способів енергообміну між системами є робота. Знайдено математичний вираз роботи.
Припустимо, що 1 кг газу розширюється в циліндрі, переміщуючи поршень із положення А в положення В, процес зміни стану зображається лінією 1 – 2 на елементарному відрізку а – в, який дорівнює dS. Зміною тиску можна знехтувати, тому елементарна робота газу на цій ділянці буде
δl = p·F·dS ,
де F – площа поршня, pF – сила, що діє на поршень з другої сторони. FdS=dυ, тому δl=pdυ

Сумарна робота, яку виконує газ у процесі 1–2, буде

Якщо газ розширюється, то dυ>0 і l>0, тобто робота розширення додатна.
Якщо газ стискується, то dυ<0 і l<0, тобто робота стиску газу від’ємна.
Із графіка видно, що елементарна робота графічно зображується площею прямокутника з основою dv і висотою P, а повна робота зміни об’єму в процесі 1 – 2 зображується площею, яка розміщена між лінією процесу і віссю абсцис, обмеженою справа і зліва ординатами крайніх точок процесу. Графічно інтерпретація роботи в P – υ діаграмі наочно показує, що її величина залежить від термодинамічного шляху процесу переходу від початкового стану в кінцевий, тому робота є функцією процесу.
1.1.5 Робота і теплота
При взаємодії системи з навколишнім середовищем відбувається обмін енергією, причому один із способів її передачі робота, а інший – теплота. Хоч робота L і кількість теплоти Q мають розмірність енергії, вони не є видами енергії на відміну від енергії, що є параметром стану, системи, робота і теплота залежать від шляху переходу системи із одного стану в інший, тому робота і теплота представляють дві різні форми передачі енергії від однієї системи до іншої.
У першому випадку наявна фізична форма обміну енергією, обумовлена механічним впливом системи на іншу, супроводжуваним видимим переміщенням деякого тіла (наприклад, поршня в циліндрі двигуна).
У другому випадку здійснюється мікрофізична ( на молекулярному рівні ) форма передачі енергії. Міра кількості переданої енергії – кількість теплоти.
Таким чином, робота і теплота – енергетичні характеристики процесів механічної і теплової взаємодії системи з навколишнім середовищем. Ці два способи передачі енергії нерівноцінні. Робота може безпосередньо перетворюватись в теплоту – одне тіло при тепловому контакті енергії іншому. А кількість теплоти Q безпосередньо витрачається тільки на зміну внутрішньої енергії системи.
1.1.6 Перший закон термодинаміки
Перший закон термодинаміки є частинним випадком закону збереження і перетворення енергії. Загалом перший закон термодинаміки можна сформулювати так: повна енергія ізольованої термодинамічної системи залишається незмінною під час будь-яких процесів, що в ній відбуваються.
Вічний двигун першого роду неможливий.
Вічний двигун першого роду – машина, яка може виконувати роботу без підведення теплоти ззовні.
Аналітичний аналіз першого закону термодинаміки
δQ=dU+δL .
Для 1 кг робочого тіла перший закон термодинаміки має вигляд
δq=du+δl .
У такій формі перший закон термодинаміки формулюється так: теплота, яка підводиться до термодинамічної системи, іде на приріст внутрішньої енергії і на виконання роботи.
Аналітичний вираз першого закону термодинаміки можна записати
δq=dU+pdv .
В інтегральній формі перший закон термодинаміки для довільної маси записують у вигляді

Запишемо перший закон термодинаміки через ентальпію. З цією метою у вираз першого закону термодинаміки δq=du+pdυ замість pdυ підставляємо його вираз p(dυ) = pdυ + υdp; pdυ = d(pυ )- υpd.
Тоді δq=du+d(pυ)-υdp=d(u+pυ)-υdp або δq=dh-υdp.
В інтегральній формі можна записати

Для 1 кг робочого тіла

