Внешние возмущения
С=O |
С=О |
|
|
|
|
|
H+ |
|
|
|
|
|
|||
|
′ |
||||||
|
N |
||
C |
N |
||
CC |
′CC |
||
H2C=CH2 |
H2C=CH2 |
||
|
|
|
|
|
Pt |
||
|
Возмущения атомов |
|
||
r |
r |
+ r |
|
|
Ns |
Ns |
+ Ns |
ns |
= s, r r |
Pst |
Pst |
+ Pst |
Pst |
= st, r r |
s, r — поляризуемость «атом – атом» (показывает,
насколько электронная плотность на атоме s чувствительна к возмущениям остовного интеграла атома r.
st, r — поляризуемость «связь – атом» (показывает,
насколько электронная плотность между атомами s и t (т.е. порядок связи Pst) чувствительна к
возмущениям остовного интеграла атома r.
Возмущения связей
rs |
rs |
+ rs |
|
|
Nt |
Nt |
+ Nt |
nt |
= t, rs rs |
Ptu |
Ptu |
+ Ptu |
Ptu |
= tu, rs rs |
t, rs — поляризуемость «атом – связь» (показывает,
насколько электронная плотность на атоме s чувствительна к возмущениям резонансного интеграла пары атомов r и s.
tu, rs — поляризуемость «связь – связь» (показывает,
насколько электронная плотность между атомами t и u (т.е. порядок связи Ptu) чувствительна к
возмущениям резонансного интеграла пары атомов r и s.
Все поляризуемости могут быть вычислены через коэффициенты МО:
= f (Cij)
Зная величины поляризуемостей, можно легко и надежно решать ряд химических задач:
1)предсказывать результат внешнего возмущения в виде изменений в зарядах атомов и порядках связей, а, следовательно, и в реакционной способности молекулы:
2)анализировать закономерности в изменения свойств в рядах аналогичных по строению молекул.
|
|
|
1,005 |
N |
|
|
|
|
0,994 |
0,957 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1,001 |
|
1,004 |
1,000 |
1,000 |
|
0,995 |
0,972 |
|
1,000 |
|
1,000 |
|
|
|
1,000 |
|
1,000 |
0,994 |
0,957 |
|
1,000 |
1,000 |
|
1,001 |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,993 |
|
0,978 |
|
|
|
1,001 |
1,004 |
|
Индексы реакционной способности (ИРС)
Ni |
Pij |
Ik |
|