МОЛЕКУЛЫ

Волновая функция стационарного состояния

Φ = Φ(Xi, Yi, Zi, xj, yj, zj, j, k)

— координаты ядер ( i = 1, ... , N )

— координаты электронов ( j = 1, ... , n )

j — спиновые координаты электронов ( j = 1, ... , n )

k — спиновые координаты ядер ( k = 1, ... , N' )

Пренебрежение магнитными взаимодействиями Φ = Ψпростр(Xi, Yi, Zi, xj, yj, zj) Ωядерн(ηi) Ωэлектр(ηj)

Пространственный множитель

Ψ(Xi, Yi, Zi, xj, yj, zj) =

= Ψt (X, Y, Z) Ψr (r, , ) Ψвнутр(Xi, Yi, Zi, xj, yj, zj)

Движение центра масс Поступательное Вращательное

Гармоническое приближение

Ψядерн(Xi, Yi, Zi) = 1( 1) 2( 2) …. 3N–6( 3N–6)

Волновые функции одномерных осцилляторов (нормальных колебаний)

Ψэлектр(xj, yj, zj) = ???

Методы построения Ψэлектр.

I.Метод ВС (валентных схем)

Ψ= С1 Ψ1 + С2 Ψ2 + … + Сn Ψn

Базисный набор (волновые функции «резонансных форм»)

Резонансная форма (РФ) — особое состояние молекулы, приготавливаемое специальным прибором, измеряющим принадлежность электронов химическим атомам молекулы.

Построение волновой функции молекулы в методе ВС

1)определение набора РФ (всех возможных способов распределения электронов молекулы по «атомам»);

2)составление для каждого «атома» атомной волновой функции и ее оптимизация, например, методом самосогласованного поля Хартри-Фока;

3)построение волновых функций РФ в виде произведений атомных волновых функций;

4)составление линейной комбинации общего вида из волновых функций РФ;

5)оптимизация набора коэффициентов (С1, С2, ..., Cn) построенной линейной комбинации.