Номенклатура одноатомных спиртов

В номенклатуре IUPAC в названии спиртов к названию углеводорода добавляется суффикс «ол». В качестве родоначальной структуры выбирают самую длинную цепь, содержащую гидроксильную группу. Нумерация цепи осуществляется таким образом, чтобы гидроксильная группа получила наименьший номер. Заместители обозначаются в префиксе.

3,4-диметилпентанол-2	циклопентилметанол
2-изопропил-4-хлор-бутанол	бутен-3-ол-2

ПОЛУЧЕНИЕ ОДНОАТОМНЫХ СПИРТОВ

2.1. ГИДРАТАЦИЯ АЛКЕНОВ

Гидратация алкенов протекает в водных растворах кислот с промежуточным образованием карбениевого иона, который далее быстро реагирует с водой с образованием спирта и регенерацией иона водорода. Процесс может осложняться перегруппировками. Направление присоедине-ния соответствует правилу Марковникова.

2.2. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ КОМПЛЕКСНЫМИ ГИДРИДАМИ

Как LiAlH₄ так и NaBH₄ восстанавливают альдегиды до первичных, а кетоны до вторичных спиртов. Предпочтительнее использовать боргидрид натрия вследствие большей безопасности в обращении. Он может быть использован даже в водном и спиртовом растворах, тогда как алюмогидрид лития бурно реагирует как с водой так и со спиртом.

2.3. ВОССТАНОВЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ДО ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ

Первичные спирты образуются при восстановлении сложных эфиров и карбоновых кислот алюмогидридом лития в эфире и тетрагидрофуране (ТГФ). Особенно удобен в препаративном отношении метод вос­становления сложных эфиров алюмогидридом лития (согласно номенклатуре неорганических соединений его следует называть тетрагидридоалюминатом лития, но приведённое выше “неправильное” название повсеместно используется в русской химической периодике).

Восстановление карбонильных соединений комплексными гидрида­ми относится к реакциям нуклеофильного присоединения к карбонильным соединениям.

2.4. Синтез спиртов из карбонильных соединений с помощью магнийорганических соединений

Формальдегид и RMgX дают первичные спирты (здесь и далее X=Cl, Br, J, если не указано особо) :

Альдегиды и RMgX дают вторичные спирты:

Кетоны и RMgX дают третичные спирты:

Во всех, приведённых выше реакциях, присоединение происходит однотип-но, углеводородный радикал из RMgX присоединяется к атому углерода карбонильной группы, а MgX к кислороду, с образованием в качестве промежуточного продукта смешанного алкоголята, гидролиз которого в кислой среде даёт соответствующий спирт.

2.5. Гидролиз алкилгалогенидов

Скорость гидролиза алкилгалогенидов (RX) возрастает при переходе от хлоридов к иодидам, а гидролиз может протекать как в нейтральной, так и в щелочной среде. В случае третичных галогенидов возможно образование алкенов в качестве побочных продуктов (эти реакции подробно рассмотрены в главе 1)

2.6. Свойства одноатомных спиртов

Многие свойства спиртов обусловлены наличием гидроксильной группы. Одним из важнейших свойств спиртов, связанных с наличием гидроксильной группы, является их способность образовывать прочные меж-молекулярные водородные связи. Наличие межмолекулярных водородных свя­зей обусловливает более высокие температуры кипения низших спир­тов по сравнению с простыми эфирами с такой же молярной массой (см. Табл.1). Низшие спирты ( до бутилового) смешиваются с водой во всех отношениях, что также является следствием образования межмолекулярных водородных связей между молекулами спирта и воды.

Таблица 1