Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
курс лекций (вариант 1).docx
Скачиваний:
98
Добавлен:
21.03.2015
Размер:
593.14 Кб
Скачать

Комплексные соединения, их строение и номенклатура. Химическая связь в комплексных соединениях.

Под комплексными соединениями (КС) понимают соединения, содержащие комплексный ион. В настоящее время интенсивно развивается изучение закономерностей КС, и большинство неорганических соединений относят к этому классу (особенно аквакомплексы). Такое соединение как Н2SO4 может из раствора выделен с 2Н2О, 5Н2О (аквакомплексы). Н2SO4 * 55Н2О. Поэтому водные растворы даже Н2SO4 рассматривают как КС. Образование КС может протекать по 2-м типам:1. По функции обмена:

1. Hg(NO3)2 + KJ -> HgJ2 + 2KNO3

Hg2+ + 2J- -> HgJ2

2. HgJ2 + 2KJизб -> K2[HgJ4] – тетраподомеркурлат K. Раствор бесцветный.

Примечание: В данном случае - комплексный ион-анион. По функции обмена может образоваться и комплексный катион.

1. AgNo3 + HCl -> AgCl + HNO3

Осадок не раств. В воде, кислоте, щелочи

  1. AgCl + 2NH3 -> [Ag(NH3)2]Cl + H2O бесцветный раствор хлориддиамино Ag (2NH3 – 25%)

комплексный ион-катион.

Создателем теории КС является Альфред Вернер который в 1914г получил Нобелевскую премию. Основные положения:

1. Комплексный ион содержит комплесообразователь. В качестве комплексообразователя выступает металлы. Чаще всего d– элементы.

2. Вторым компонентом КС являются лианды. В качестве лиандов могут выступать все анионы и нетральные полярные молекулы.

3. Комплексный ион в реакциях выступает как единое целое и поэтому по международному соглашению во всем мире комплексный ион заключается в квадратные скобки.

4. Число показывающее сколько лиандов может присоединять комплексное образование называется координационным числом.

Величена координационного числа может зависеть:

от заряда комплесообразователя,

от природы лиганда,

от пространственной структуры комплексного иона.

5. Заряд комплексного иона определяется как алгебраическая сумма (нитральные полярные молекулы заряда не имеют).

6. КС имеют внешнюю координационную сферу. В целом КС электронейтральны.

НОМЕНКЛАТУРА:

Если комплексный ион анион, то соединение называют в следующем порядке – координационное число с окончанием а, лиганды с окончанием о, комплексообразователь с суфексом ат, последним называют внешнюю сферу.

Ртуть – меркуриат, серебро – аргентат, золото – аурат.

K3[Co(CN)6] – гексоугеанокобольтат 3 калия

Если комплексный ион имеет смешаные лиганды, то название соединения звучит в следующем порядке – сначало называют заряженные лиганды.

Химическая связь в комплексных соединениях.

В образовании КС от комплексообразователя принимает участие d-орбитали: dxz, dxy, dyz, dx2-y2, dz2.

Такое замечание, что 3 орбитали t2g, орбитали 4 и 5 обозначаются lg.

Все лиганды по своему действию на комплексообразователи разделяются:

поле сильных лигандов. Такие лиганды способны деформировать d-орбитали комплексообразователя и смещать электронную плотность. К таким лигандам относятся: CO, CN-, NO-2, NH3 H2O.

поле слабых лигандов. Такие лиганды не способны перераспределять электронную плотность на орбитали комплексообразователя. К таким лигандам относятся: OH-, Cl-, Br-, J-, F-.

все другие лиганды занимают промежуточное место и зависят от природы комплексообразователя и его заряда. Способны в какой-то мере перераспределять электронную плотность. С позиций МВС. Все закономерности МВС можно перенести на комплексный ион.

связь образуют ионы с противоположными спинами.

энергия комплексного иона уменьшается по сравнению с комплексообразователем и лигандом.

электронная плотность в комплексном соединении всегда смещена к лигандам.

МВС объясняет магнитные свойства не сумел объяснить их цветность. В основе теории кристаллического поля (ТКП) лежит основное положение – в поле лигандов происходит расщепление d-подуровня, в результате которого d-орбитали становятся разными. С d-орбитали снимается выражденность. В зависимости от пространственной конфигурации такая вырожденность будет различна.

Теория поля лигандов включает в себя ММО и ТКП. С позиции ММО в химических связях в комплексном ионе принимают участие все орбитали комплексообразователя и лигандов. Электроны по молекулярной орбитали распределяются в соответствии с квантово-механическими закономерностями, однако учитывают расщепление кристаллическим полем лигандов d-орбитали комплексообразователя.

Различают три типа КС:

1. Арцидокомплексы – лигандами являются анионы.

2. Аммиакатные комплесы - лигандами являются молекулы аммиака.

3. Аквакомплексы – очень важным в аквакомплексе является получение двух различных солей. Аквакомплексы очень неустойчивы. Кнест  10-3, поэтому в водных растворах они диссоциируют нацело.

FeSO4 * (NH4)2SO4 * 12H2O – соль Мора

(NH4)2[Fe2+(SO4)2] – дисульфатоферрат2аммония

(NH4)2[Fe(SO4)2] -> 2NH4+ + Fe2+ + 2SO42- + 12H2O