Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12506
.pdf
альдегид, или органическую кислоту, например, уксусную кислоту, или муравьиную кислоту, или молочную
кислоту, или щавелевую кислоту.
Следует понимать, что в модификации изобретения, в которой используются коагулирующие ванны,
оказывающие лишь незначительное или нулевое пластифицирующее воздействие на свежекоагулированный
искусственный материал, все ванны, известные в вискозной технике и в технике изготовления искусственных
материалов, в частности нити из любых щелочнорастворимых производных или продуктов конверсии
целлюлозы, а также из щелочных растворов целлюлозы, должны включаться в выражение «коагулирующие
ванны» или «коагулирующие агенты» везде, где это выражение используется для обозначения таких ванн,
которые оказывают незначительное или нулевое пластифицирующее воздействие на свежекоагулированный
материал. Следовательно, в качестве коагулирующих ванн в данном процессе рассматриваются не только так
называемые «ванны Мюллера» или любые их модификации и/или ванны, указанные в соответствующих
примерах, но и все ванны, известные в вискозной технике, независимо от того, содержат ли они, помимо чисто
коагулирующих компонентов, таких как кислоты и/или кислые или нейтральные соли, какие-либо другие
неорганические или органические (жидкие, маслянистые, кристаллические или коллоидные) вещества.
Модификация изобретения, в которой используется пластифицирующая среда, может быть также выполнена
таким образом, что, во-первых, раствор подается через соответствующее отверстие в ванну, которая
оказывает коагулирующее действие на раствор, но оказывает незначительное или нулевое
пластифицирующее действие на свежекоагулированный искусственный материал, и затем искусственный
материал, предварительно коагулированный, обрабатывается средой, которая оказывает пластифицирующее
действие, например, ванной с высоким содержанием сильной минеральной кислоты, в частности, содержащей
не менее 20-40% моногидрата серной кислоты, или любой другой пластифицирующей ванной, например,
одной из вышеупомянутых пластифицирующих ванн. Таким образом, этот последний метод проведения
процесса 8а требует последовательного использования двух ванн.
Вторая ванна служит для пластификации. Первая ванна может иметь такую природу, что исходный раствор
коагулирует в водорастворимой или водонерастворимой форме; например, раствор сульфата аммония,
бисульфата натрия или разбавленной серной кислоты; или жидкость, содержащая сульфат аммония и серную
кислоту, или одна из различных ванн, известных в искусстве искусственного шелка, таких как ванна Мюллера
или подобная ей. После прохождения искусственного материала на определенное расстояние через такую
ванну, его помещают во вторую ванну, которая оказывает пластифицирующее действие на коагулированный
искусственный материал, например, в ванну, состоящую из одной или нескольких сильных минеральных
кислот, или содержащую одну или несколько сильных минеральных кислот, например, не менее 20–40
процентов IHSO4, 105 или эквивалентное количество другой сильной кислоты.
Независимо от того, проводится ли пластифицирующая модификация на втором этапе настоящего процесса в
одной или двух ваннах, действие пластифицирующего агента внутри или вне ванны не должно продолжаться
настолько долго, чтобы вызвать серьезное повреждение (или даже разрушение) коагулированного
искусственного материала. Следовательно, в случаях, когда используются такие сополимеры и
пластификаторы или пластифицирующие ванны, способные разрушать коагулированный искусственный
материал, важно прервать воздействие на искусственный материал, например, на нить, пластификатора в
целом и сильной кислоты в частности, начав процесс промывки заблаговременно или используя другие
средства, например, подвергая нити воздействию низкой температуры.
Проверку действия пластифицирующей кислоты в целом и сильной кислоты в частности предпочтительно
проводить до или когда искусственное дополнительное растяжение может быть изменено в широких
пределах.
Десульфуризация и/или очистка искусственных материалов, полученных в соответствии с настоящим
изобретением, могут быть осуществлены известным способом, описанным в моей Спецификации I\o.
341,899 включено.
После стирки искусственный материал, например нити, может быть обработан паром или нагрет до или после
процесса сушки, что в некоторых случаях приводит к дальнейшему увеличению прочности.
При желании растяжимость искусственных материалов, в частности нитей, полученных по настоящему
процессу, может быть еще больше увеличена путем обработки их усадочными агентами, например, в
соответствии с процессами, описанными в моих спецификациях № 281,352, 312,197, 85, 323,73,1 и 293,732.
Невозможно указать все условия успеха в каждом конкретном случае, и следует понимать, что нельзя
избежать предварительных экспериментов, чтобы выяснить, какие условия необходимы для успеха при
использовании конкретной целлюлозы, конкретной формы щелочной целлюлозы, конкретного метода
ксантации, конкретной формы вискозы, конкретного реагента или смеси реагентов вышеупомянутых типов,
конкретные условия работы, такие как температура, время и т.п., на этапе воздействия на вискозу выбранным
реагентом или реагентами, и конкретные детали операций, связанных со второй фазой изобретения, т.е. с
производством искусственных материалов, например, процессом прядения. 105 Продукты действия
реагентов, характерных для настоящего изобретения, на ксантогенат целлюлозы (вискозу), либо в виде
ксантогенатов, т.е. до тех пор, пока в них присутствует группа OSS, либо после того, как все количество
присутствующего в них ксантогената отщепляется (в последнем случае в виде предпочтительно промытого
осадка, полученного, например, путем подкисления раствора, полученного в результате контакта вискозы с
одним или несколькими реагентами, характерными для изобретения, или в виде искусственных материалов,
например, искусственного шелка или отходов искусственного шелка, произведенных в соответствии с
изобретением), могут быть превращены в различные производные, например, эфиры, сложные эфиры,
оксикислотные эфиры и тому подобное, путем обработки их известным способом алкилирующими,
аралкилирующими или оксиалкилирующими агентами или галогенсодержащими жирными кислотами и тому
подобным.
Пока в молекулах продуктов первого этапа изобретения содержится группа или группы CSS, эти продукты
могут известным образом превращаться в свой материал 130, или нити попадают в собирающее устройство
(катушки, барабаны, центрифуги и т.п.). Только когда искусственные материалы, в частности нити, собраны в
очень тонкие слои, прерывание действия пластификатора, и особенно сильной кислоты Райнерила, может
быть отложено на короткое время. Однако по практическим соображениям собирать его в тонкие слои
невыгодно.
При необходимости искусственные материалы, например, искусственные нити, могут подвергаться
дополнительному растяжению на любом этапе их производства, например, между выходным отверстием (или
прядильным соплом) и собирающим устройством, то есть путем растяжения, превышающего необходимое
для формирования искусственного материала или нити. Растяжение может быть осуществлено любым из
известных способов, либо в коагуляционной ванне, либо в коагуляционно-пластифицирующей ванне, либо
между коагуляционной ванной, коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством, либо
в обоих местах. Например, расстояние между охлаждающим устройством и ванной может быть
значительным, или искусственный материал или нить могут перемещаться по стержням, крючкам, роликам
или дифференциальным роликам, которые расположены в коагуляционной ванне или в коагуляционной и
пластифицирующей ванне, или между коагуляционной ванной или коагуляционной и пластифицирующей
ванной и собирающим устройством, или в коагуляционной ванне или коагуляционной и пластифицирующей
ванне и между коагуляционной ванной или коагуляционной и пластифицирующей ванной и собирающим
устройством.
Растяжение также может быть достигнуто с помощью очень высокой скорости вытягивания или прядения,
например, от 100 до метров в минуту. Как правило, рекомендуется высокая скорость вытягивания или
прядения в тех случаях, когда в процессе изготовления искусственного материала или прядения
искусственной нити не применяются специальные меры для растягивания искусственного материала или
нити.
J50 Другие условия работы на втором этапе процесса, то есть при изготовлении искусственного материала,
которые необходимо соблюдать, такие как температура коагуляционной или
коагуляционно-пластифицирующей ванны, длина погружения искусственного материала, например нити, в
коагуляционную или коагуляционно-пластифицирующую ванну, скорость вытягивания или прядения, длина
прохождения искусственного материала, например нити, через воздух между коагуляционной или
коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством, и, если применяется дополнительное
растяжение, степень 390, ал1S сложных эфиров ксантиновой кислоты, ур ксило-тио-тиокислот или
незамещенных или N-замещенных тиоуретанов и тому подобного.
Следующие примеры послужат дополнительной практической иллюстрацией изобретения, которое, однако, за
исключением случаев, указанных в прилагаемых пунктах формулы изобретения, никоим образом не
ограничивается самими примерами или условиями работы, приведенными в примерах, такими как пропорции,
температуры, время реакции, вязкости, используемые при приготовлении исходных материалов, а также при
приготовлении искусственных материалов из них, или составом прядильных ванн и тому подобное; части
указаны по весу: ПРИМЕР 1 (а) – (н.
Часть древесной целлюлозы или хлопкового линта помещают в 2000 частей 18-процентного раствора
каустической соды при температуре 150 °C и оставляют там на 3 часа. Затем щелочную целлюлозу прессуют
до тех пор, пока ее масса не достигнет 300–100 частей, после чего измельчают при температуре от 11 до 15
°C в течение 21–3 часов, после чего добавляют 60 частей сероуглерода, и сероуглерод оставляют
действовать в течение примерно 8 часов при температуре от 18 до 20 °C.
Если выбранная целлюлоза (древесная целлюлоза или линтер), не подвергавшаяся созреванию щелочной
целлюлозы, дает вискозу с желаемой степенью вязкости, то добавление сероуглерода производится
немедленно или вскоре после измельчения. Но если вязкость вискозы, получаемой из выбранной целлюлозы,
без созревания щелочной целлюлозы высока, то...
После того, как измельченная щелочная целлюлоза известным способом созрела в течение достаточно
длительного времени, чтобы получить вискозу желаемой вязкости, добавляется сероуглерод. После
завершения реакции с сероуглеродом избыток сероуглерода (4,5%) удаляют в течение 15 минут, а
полученный ксиантат растворяют в таком количестве раствора едкого натрия соответствующей концентрации,
чтобы получить вискозу, содержащую около 6,5% целлюлозы, определенной аналитическим методом
осаждения, и 8% NaOH.
Как только растворение завершится, до 75 частей сырой нефти (т.е., просто очищенной от спирта и аммиака
путем перегонки при пониженном давлении и низкой температуре).
Например, при температуре от 30 до 400 °C, и поэтому часто все еще содержит некоторое количество
адихлоргидрина). или очищенный (например, согласно любому из методов, описанных в Примере 1 моей
одновременно находящейся на рассмотрении заявки № 19350 от 1931 года (серийный номер 390516) продукт
любого из Примеров 1-13 моей одновременно находящейся на рассмотрении заявки № (серийный номер
390516), 19350 от 1931 года, который, если он очень густой, может быть растворен в 100-250 частях раствора,
добавляемого небольшими порциями к вискозе при перемешивании и тщательно перемешанного.
Перед прядением этот раствор выдерживают в течение примерно 48–72 часов при температуре 150 °C, в
течение которых раствор фильтруют три–четыре раза через хлопок, причем последняя фильтрация
проводится незадолго до начала процесса прядения.
Процесс прядения осуществляется следующим образом:
(а) Пряжа прессуется со скоростью 3 см³ в минуту через платиновое сопло, имеющее 100 отверстий
диаметром 0,08 мм каждое, в ванну, содержащую от 55 до 64 процентов HSO и имеющую температуру 160
°C, при этом длина погружения нити в серную кислоту составляет 20 или 80 см. 85 Затем нить пропускают
через воздух на расстояние от 70 до 120 см, после чего наматывают на бобину, вращающуюся столько раз в
минуту, что скорость прядения составляет около 30 дюймов в минуту. Нижняя часть бобины, расположенная
под углом 90 градусов, вращается в растворе, благодаря чему серная кислота разбавляется, как только нить
достигает бобины. Затем нити стирают, скручивают, очищают, например, в соответствии с процессом 95,
описанным в моей спецификации № 341899, при необходимости снова стирают и обрабатывают обычным
способом.
(b) Процесс проводится так же, как в (a), но с той разницей, что во время своего прохождения между
прядильной ванной и бобиной нить каким-либо известным способом подвергается дополнительному
растяжению.
(c) Тот же режим работы, что и в (a) или (b), но с той разницей, что температура ванны составляет 0 °C.
(d) _Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (e), но с той разницей, что 6,2 см³.
объем прядильного раствора, отводимого в минуту, скорость вращения составляет 40 110 м в минуту, а
прядильная ванна содержит от 55 до 6,5 процентов H1SO4.
(e) Режим работы такой же, как в (a) или (b) или (c), но с той разницей, что 3,3 см³.
Раствор для прядения выпускается со скоростью 115 в минуту, платиновое сопло имеет 54 отверстия
диаметром 0,1 мм, скорость прядения составляет 18 м в минуту, а концентрация прядильной ванны
составляет от 58 до 66 процентов H1SO4. 120 (f) _Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (c), но с
той разницей, что платиновое сопло имеет 24 отверстия диаметром 0,1 мм, скорость прядения составляет 18
м в минуту, а прядильная ванна содержит от 58 до 64 процентов.
из H2SO4.
(g) Процесс проводится так же, как в (a), но с той разницей, что прядильный раствор выводится со скоростью
около 130 г9CjS.8 из примеров 2 (a) – (n) или 3 (a) – (n), но с той разницей, что ксантогенат целлюлозы
растворяется в таком количестве раствора едкого натрия соответствующей концентрации, чтобы получить
вискозу 70, содержащую около 6,5% целлюлозы, аналитически определенной методом осаждения, и 5%
NaOH.
ПРИМЕР 5 (а) – (н).
Исходная вискоза готовится, как в примере 1, но с той разницей, что в качестве исходной целлюлозы
используются такие материалы, как древесная целлюлоза или хлопковый линтер, что позволяет получить
вискозу с выраженной высокой вязкостью, а для растворения ксантата используется такое количество едкого
натрия и воды, что позволяет получить вискозу, содержащую около 3% целлюлозы (определяемое анализом)
и 5% NaGH, при этом вязкость полученной таким образом вискозы составляет примерно 1 к 2 по сравнению с
глицерином с удельной плотностью 310 B6 (1,26%).
Сразу после растворения ксантата целлюлозы 50–75 частей 90 сырого или очищенного продукта любого из
Примеров 1–1& моей заявки № 19350 от 1931 года (серийный номер 390516) контактируют с вискозой, и
полученный таким образом раствор выдерживают в течение 48–96 часов при температуре 150 °C.
Раствор для центрифугирования вращается в любой из ванн, описанных в Примерах 1 (а) – (н), но с той
разницей, что количество раствора, выбрасываемого в минуту, и концентрации в ваннах для
центрифугирования следующие:
МЕТОДЫ ПРЯДЕНИЯ; (a), (b) И (c):
Количество раствора для центрифугирования, загружаемого в минуту: около 6,8 см³. 105 Концентрация
раствора в центрифуге:
54 до 65 процентов HoS04.
МЕТОД ПРЯДЕНИЯ (d):
Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 14,3 см³. 110 Концентрация раствора в
центрифуге:
56 до 67 процентов H14SO4.
МЕТОД ПРЯДЕНИЯ (e):
Количество выходящего в минуту раствора для прядения: около 7,6 см³. 115 Концентрация в центрифужной
ванне:
до 67 процентов H2SO4.
МЕТОД ПРЯДЕНИЯ (f):
Количество прядильного раствора, выходящего в минуту. Примерно 6,8 куб. см. 120 Концентрация раствора в
центрифуге:
54 до 66 процентов от 1H1S04.
МЕТОД ПРЯДЕНИЯ (г):
Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 32 см³. 125 Концентрация раствора в
центрифуге:
57 до 67 процентов 1H2SO4.
(h) Способ выполнения процедуры аналогичен пунктам (a) – (g), но с той разницей, что серная кислота
насыщена сульфатом натрия со скоростью 130–14 см³ в минуту, а скорость вращения составляет примерно
100–120 м в минуту.
(h) Способ проведения, как в пунктах (a) – (g), S, но с той разницей, что серная кислота насыщена сульфатом
натрия, и что концентрация серной кислоты несколько выше в среднем примерно на 2–6 процентов от H2SO4.
(i) Тот же способ проведения процедуры, что и в пунктах (а) – (г), но с той разницей, что коагулирующая ванна
содержит от 20 до 40 процентов H2SO4.
(k) Способ проведения процедуры аналогичен (i), но пункт 1.5 отличается тем, что коагулирующая ванна
насыщена сульфатом натрия, бисульфатом натрия или бисульфатом аммония.
(1)
Способ выполнения процедуры аналогичен описанному в пунктах (d) или (e) или (f) или (g), но с той разницей,
что центрифужная ванна содержит от 10 до 15 процентов серной кислоты.
(m) Способ выполнения процедуры аналогичен (d) или (c) или (f) или (g), но с той разницей, что в качестве
центрифуги используется раствор, содержащий 15% 112SO4 и от 15 до 20% сульфата натрия.
(n) Способ выполнения процедуры аналогичен (d) или (e) или (f) или (g), но с той разницей, что в качестве
прядильной ванны используется раствор, содержащий от 8 до 12 процентов 112SO4 и 28 процентов Na2SO4,
при этом температура прядильной ванны составляет либо 160, либо от 40 до 450 °C.
ПРИМЕР 2 (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (н), но с той разницей, что вместо 50–75 частей
используется 40 частей неочищенного или очищенного продукта любого из Примеров 1–13 моей параллельно
рассматриваемой заявки №.
19,350 Изделия 1931 года выпуска (серийный номер 390516) контактируют с вискозой, и полученный таким
образом прядильный раствор выдерживают в течение 48–90–100 часов при температуре 150 °C.
Сила кислот, используемых при прядении, в методах (а) – (i) несколько выше, чем в Примере 1 (а) – (i).
ПРИМЕР 3 (а) – (н) Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (н), но с той разницей, что
вместо 50–75 частей, части сырого или очищенного продукта любого из примеров 1–13 моей заявки № 19350
от 1931 года (серийный номер 390,5,16) контактируют с вискозой, и полученный таким образом прядильный
раствор выдерживают в течение 72–96–100 часов. –060 Концентрации прядильных кислот в методах (а) – (i)
выше (например, примерно на 3–6 процентов от 112SO), чем в Примере 1 (а) – (i).
ПРИМЕРЫ (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом другом случае (890,518), при этом концентрация серной кислоты
несколько выше в среднем примерно на 2–6 процентов. — HS4.
(i) Тот же способ проведения процедуры, что и в (a), но с той разницей, что коагулирующая ванна содержит 40
процентов (k) Способ проведения процедуры, как в (i), но с исключением того, что коагулирующая ванна
насыщена сульфатом натрия, бисульфатом натрия или бисульфатом аммония.
(1) Способ выполнения процедуры аналогичен (d) или (e) или (f) или (g), но с той разницей, что центрифужная
ванна содержит от 10 до 15 процентов SO4.
(mi) Способ проведения, как в (d) или (e) или (f) или (g), но с той разницей, что в качестве центрифуги
используется раствор, содержащий 2,0–15% HoSO4 и 15–20% сульфата натрия.
(n) Способ выполнения процедуры, как в (d) или (ei или (f) или (g), но с той разницей, что в центрифужной
ванне находится раствор, содержащий от 8 до 12 процентов ESO и 28 процентов
При использовании NaSO температура в центрифуге составляет либо 16, либо от 40 до 45 °C.
ПРИМЕР 6 (а) t6 (nj.
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 5 (а) – (n), но с той разницей, что используется только
30 частей сырого или очищенного продукта любого из Примеров 1–13 моей заявки № 193.50 от 1931 г.
(серийный номер 390.516), при этом концентрация кислот, используемых для прядения, в методах (а) – (i)
несколько выше (примерно на 5% в среднем), чем в Примере 1 (а) – (i).
ПРИМЕР 7 (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (н) – 6 (а) – (н), но с той разницей, что вместо
продуктов любого из Примеров 1–13 моей параллельно рассматриваемой заявки № 19.3.50 от 1931 г.
(серийный номер 390,516) используется спирторастворимая часть продукта из Примера 11 моей параллельно
рассматриваемой заявки № 19.3.50 от 1931 г. (серийный номер 390,516).
ПРИМЕР 8 (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (н) – 6 (а) – (н), но с той разницей, что вместо
продуктов любого из Примеров 1 – 1.3 моей параллельно рассматриваемой заявки № 19.830 от 1931 г.
(серийный номер 390,516) используется эпихлорамин [3-хлор-1-аминопропанол-(2) или
3-хлор-2-аминопропанол-(2)].
ПРИМЕР 9 (aj to (n i.
Процесс проводится -S в одном из Примеров I (a) - (n) - 6 (a) - (n). Разница заключается в том, что вместо 6,0%
продуктов Примеров 1-13 моей находящейся на рассмотрении заявки № 19350 от 1931 г. (серийный номер
390.516k), эпиэллораминооксалата, растворенного в теплой воде, или гидрохлорида эпиэллораминооксалата,
растворенного в воде, используется вискоза, содержащая 70% NaOH, чтобы после нейтрализации щавелевой
или соляной кислоты содержать количество NaOH, необходимое для получения конечных растворов для
прядения из Примеров 1-6.
ПРИМЕР 10 (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (н) – 6 (а) – (н), но с той разницей, что вместо
продуктов Примеров 1–13 моей параллельно рассматриваемой заявки № 19350 от 8(0 1931 (серийный номер
j890.516) используется трис-[хлороксипропил]-аминий.
ПРИМЕР 11 (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (н) – 6 (а) – 85 (н), но с той разницей, что
вместо продуктов Примеров 1–13 моей заявки № 19350 от 1931 г. (серийный номер 390516) используется
гидрохлорид трис-ахиороксипропий-3-амина, 90 при этом вискоза содержит такое количество NaOH, которое
после нейтрализации HCl будет содержать количество NaClH, необходимое для получения конечных
прядильных растворов из Примеров 1–6.
ПРИМЕР 12 (а) – (н).
95 Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 10 (а) – (н), но с той разницей, что вместо
кристаллизованного основания используется его сиропообразный продукт превращения, который образуется
при нагревании 100 кристаллизованного основания, растворенного в воде, на водяной бане.
ПРИМЕР 13 (а) – (н).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (от (n) до 6 (a) до 105 (n), но с той разницей, что
вместо продуктов Примеров 1–13 моей параллельно рассматриваемой заявки № 19350 от 1931 г. (серийный
номер 390516) используется гуминовая основа, полученная Ребулем (Annales de 110 Chinle et de Physique [3]
Том LX) путем воздействия водного раствора аммиака на эпихлоргидрин в виде его хлорида.
EX-AIPLE 14. 115 Один из прядильных растворов, полученных в соответствии с любым из вышеприведенных
примеров, прядут известным способом в одной из следующих ванн: (1) в растворе сульфата амина I2O с
концентрацией от 2,5 до 30 процентов.
(2
i в ванне, состоящей из 500 частей бисульфата натрия, 76 частей серной кислоты (660 B6) и 587 частей воды,
которую можно поддерживать при комнатной температуре или при повышенной температуре, например, 45
°C, или (32 в ванне, состоящей из 982 частей воды, 150 частей сульфата натрия, 15 частей сульфата цинка и
60 частей 13n 390), 18 Примеры, при этом последующие операции, конечно же, те же, что и в приведенных
выше Примерах.
Во всех приведенных выше примерах, в той мере, в какой они касаются сильной кислоты или другого
пластификатора, который, если ему позволить слишком долго воздействовать на нить, может повредить ее,
действие кислоты может быть также прервано путем воздействия на нить, выходящую из ванны, состоящей из
сильной кислоты или содержащей ее, низкой температурой, например, от -5 до -15 °C, перед ее промывкой,
что, например, может быть сделано путем сбора ее на полой катушке, содержащей охлаждающее вещество,
например, твердую угольную кислоту, или замораживающую смесь, или лед.
Примеры производства штапельного волокна автоматически вытекают из приведенных выше примеров.
85 После стирки нити можно нагревать или обрабатывать паром при высоких температурах (например, от 100
до 1100 °C) до или после сушки.
ПРИМЕР 16. 90 Раствор, подобный центрифужному раствору, полученный способом, описанным в любом из
приведенных выше примеров, вводится известным способом в одну из коагулирующих и пластифицирующих
ванн 95, указанных в приведенных выше примерах, через подходящий бункер или щель, и коагулированная
пленочная лента, после пропускания через эту ванну, промывается известным способом и обрабатывается
известным способом. 100 ПРИМЕР 17.
Хлопчатобумажная ткань пропитывается, наполняется или покрывается один или несколько раз на
подходящей машине, например, набивочной машине, машине для обратной засыпки или машине для
раскатывания, раствором, подобным прядильному раствору, полученному способом, описанным в одном из
приведенных выше примеров. В этот раствор может быть добавлен наполнитель, такой как тальк или каолин
(например, от 100 до 200 процентов, рассчитанных по весу целлюлозы), краситель или пигмент, такой как
слюда или сажа, и, при желании, без сушки в натянутом состоянии, пропускается через ванну, имеющую
состав одной из коагулирующих или коагулирующих и пластифицирующих ванн, упомянутых в приведенных
выше примерах. Обработанную или покрытую ткань затем промывают 120 и обрабатывают любым известным
способом.
ПРИМЕР 18.
Полученный в Примере 1 (а) ксантогенат целлюлозы (т.е. реакционная масса после стадии сульфидирования)
растворяют в таком количестве едкого натрия и воды, чтобы получить вискозу, содержащую примерно от 15
до 20 процентов аналитически определяемой целлюлозы и от 8 до 10 процентов едкого натрия. После
растворения добавляют от 10 до 30 частей сульфата аммония, 135 частей глюкозы и 128 частей серной
кислоты 660 B6.
Загустевшая нить вводится из одной из указанных ванн в ванну следующего состава:
(1) Серная кислота с концентрацией 70% H2O4, или (2) Серная кислота с концентрацией от 60 до 65%.
(3) серной кислоты, содержащей 55% 114504, или (4) раствор 13,3 частей сульфата аммония в 120 весовых
частях серной кислоты, содержащей от 55 до 70% 12SO4, к которому добавляют от 9 до 10 частей серной
кислоты, содержащей 660% Be.
Температуру второй ванны можно поддерживать ниже комнатной температуры, например, на уровне от 0 до
10. при температуре 100 °C, или при комнатной температуре, или даже выше комнатной температуры,
например, от 25 до 450 °C.
Длина погружения нити во вторую ванну может быть небольшой, например, 20 см, или большой, например, до
120 см и более.
При желании нити можно растянуть любым из известных способов, либо во второй ванне, либо после того, как
они в ней пройдут.
Нити собираются в процессе удаления или разбавления серной кислоты промывкой, как было описано ранее,
а затем нити промываются, сушатся и обрабатываются способом, описанным в Примере 1.
ПРИМЕР 15.
Процесс проводится так же, как и в любом из предыдущих примеров, но с той разницей, что при
приготовлении щелочной целлюлозы, предназначенной для производства вискозы, целлюлоза не
замачивается в избытке раствора едкого натрия, а избыток последнего удаляется прессованием,
центрифугированием или подобным способом, а с самого начала смешивается с пропорцией раствора едкого
натрия (например, 18-20-процентной концентрации), содержащего столько NaOE, сколько желательно иметь в
конечной вискозе, или меньше NaOR. Например, путем смешивания (в измельчителе или в так называемой
вакуумной ксантогенной машине Вернера-Пфляйдерера) 100 частей целлюлозы с 400-600 частями раствора
каустической соды М концентрацией от 18 до 20 процентов. Затем, до тех пор, пока масса не станет
однородной, добавляют 60 частей сероуглерода, дают сероуглероду подействовать в течение нескольких
часов и растворяют, в соответствии с желаемой пропорцией 60 частей NaO1 в вискозе, ксантогенированную
массу либо в воде, либо в разбавленном растворе едкого натрия. Таким образом, легко получить вискозу,
имеющую состав, равный или аналогичный составу 165 вискоз, использованных в предыдущем примере.
Любое из азотсодержащих веществ, использованных в предыдущем примере, контактирует с ксантогенатом
целлюлозы (вискозой). Ксантогенат целлюлозы перемешивают или вмешивают в вискозу при температуре от
15 до 200 °C, после чего, либо сразу после добавления галогенированного производного серы, либо после
того, как масса отстоится в течение 12–24 часов при температуре от 10 до 150 °C, полученный пастообразный
раствор используют для склеивание одной или нескольких пар листов картона, плотной ткани или подобного
материала.
При желании материал может быть спрессован или каландрирован; затем его помещают в коагуляционную
ванну или в коагуляционно-пластифицирующую ванну и оставляют там до тех пор, пока кислотная ванна не
пропитает материал, после чего материал промывают от кислоты и обрабатывают любым известным
способом.
ПРИМЕР 19.
В тестомесильной машине от 10 до 30 частей одного из реагентов, используемых в любом из
вышеперечисленных примеров для контакта с вискозой, тщательно замешиваются до получения пасты из
ксантата целлюлозы, например, пасты, содержащей от 20 до 30 процентов аналитически определяемой
целлюлозы и от 12 до 15 процентов каустической соды. После того как масса станет однородной, ее очищают
от газовых пузырьков (если таковые имеются) в вакуумном смесителе, а затем либо сразу после
замешивания, либо после выдержки в течение 24 часов при температуре от 10 до 15 °C, формируют в виде
толстой пластины. Толстую пластину затем помещают в серную кислоту с концентрацией около 60 процентов
при температуре -5 Гс, где она остается до затвердевания.
Затем загустевшую толстую пластину промывают от кислоты и обрабатывают любым известным способом.
ПРИМЕР 90.
Вместо того чтобы погружать толстую пластину, упомянутую в Примере 19, непосредственно в кислоту, ее
можно сначала погрузить в 25-процентный раствор сульфата аммония.
Затем пластину выдерживают при температуре 20°C, оставляют на более короткое или более длительное
время (в зависимости от толщины пластины от 10 минут до 3 часов), после чего кратковременно помещают в
серную кислоту концентрацией от 55 до 60% при температуре -5°C, затем промывают и сушат.
ПРИМЕР 21.
1000 Части раствора, например, прядильного раствора, полученного способом, описанным в любом из
примеров с 1 по 13, смешивают с 50–60 частями цинковых белил или мелкодисперсной слюды, или с 10–20
частями сажи, а затем наносят на хлопчатобумажную ткань с помощью валковой печатной машины. После
нанесения рисунка хлопчатобумажная ткань, при желании, после быстрой сушки помещается в одну из
коагулирующих или коагулирующих и пластифицирующих ванн, указанных в приведенных выше примерах, и,
после пропускания через эту ванну, промывается от кислоты и обрабатывается любым известным способом.
70 Настоящий процесс может также осуществляться таким образом, что вместо одного или нескольких
реагентов вышеупомянутых типов, ксантогенат целлюлозы или вискоза, соответственно, в дополнение к
одному или нескольким реагентам вышеупомянутых типов, контактируют с одним или несколькими
галогенсодержащими производными двух- или многовалентных спиртов, или с одной или несколькими
галогенсодержащими жирными кислотами, или с одним или несколькими эфирами тритиокарбоновой кислоты,
или с одним или несколькими реагентами, предложенными в моей находящейся на рассмотрении заявке №
8420/1930 (серийный номер 357,526), или № 842111930 (серийный номер 357,154), или № 8424/1930
(серийный номер 357,121), или № 97631193185 (серийный номер 385,979) для контакта с Вискоза
используется для производства основного материала для изготовления искусственных нитей или других
изделий.
Поскольку реагент или реагенты, предназначенные для контакта с ксантогенатом целлюлозы (вискозой), в
дополнение к одному или нескольким реагентам, характерным для настоящего изобретения, пригодны для
использования в качестве исходных материалов для получения реагентов, характерных для настоящего
изобретения, такое смешанное использование реагентов, принадлежащих к группам, указанным в настоящем
описании, с одной стороны, и реагентов, указанных в предыдущем абзаце, с другой, может быть
осуществлено путем проведения приготовления исходного реагента таким образом, чтобы он содержал
малую или большую долю реагента, предназначенного для контакта с ксантогенатом целлюлозы (вискозой), в
дополнение к одному или нескольким реагентам, характерным для настоящего изобретения. (См., например,
модификацию приведенных выше Примеров 1–6, в которой используются неочищенные продукты Примеров
1–13 моей заявки № 19350 от 1931 г. (серийный номер 390516), причем эти продукты часто содержат
небольшую, а иногда и значительную долю α-дихлоргидрина).
Указанное смешанное применение может быть также осуществлено путем простого контакта ксантата
целлюлозы (вискозы) с одним или несколькими соединениями, содержащими по меньшей мере один атом
галогена 120, по меньшей мере один атом азота и по меньшей мере один атом кислорода, а также с одним
или несколькими галогенсодержащими производными двух- или многовалентных спиртов, или с одной или
несколькими галогенсодержащими жирными кислотами, или с одним или несколькими тритиокарбоновыми
эфирами 125, или с одним или несколькими реагентами, принадлежащими к группам, указанным в моей
одновременно рассматриваемой заявке №.
8420/1930 (Серийный номер 357526) или №.
8421/1930 (Серийный номер 357,154) или № 130, так что 390,518 производят, согласно настоящему процессу,
полые нити, покрытия, пропитки, обработки, пленки или тому подобное, содержащие полые пространства.
Кроме того, согласно настоящему процессу легко получить искусственные нити, покрытия, пленки или тому
подобное с пониженным блеском любым известным методом, например, путем добавления в раствор,
предназначенный для изготовления искусственного материала, таких веществ минерального, животного,
растительного или синтетического происхождения, которые, согласно опыту, полученному в искусстве
вискозного шелка, подходят для уменьшения блеска искусственных материалов, например, нитей, пленок,
покрытий или тому подобного, например, минеральных, животных или растительных масел, жиров, мыл или
ароматических углеводородов или их производных, или органических оснований, таких как анилин, или
неорганических пигментоподобных материалов (например, солей, таких как сульфат бария или соль титана),
добавляемых в раствор, предназначенный для превращения в искусственный материал, или производимых в
искусственном материале в процессе его изготовления.
В приведенных выше примерах, если это необходимо или целесообразно, вместо производных хлора можно
использовать эквивалентные количества производных брома или йода и наоборот.
ПРИМЕР 23.
Процесс проводится так же, как и в любом из предыдущих примеров, но с той разницей, что раствор или паста
из 100% ксантата целлюлозы, приготовленные в соответствии с любым из изобретений, описанных в моей
спецификации № 335994 или в моих находящихся на рассмотрении заявках №№... 25,352/1930 (Серийный
номер 368,288) и 28,299/1930 105 (Серийный номер 368,288) (эти две заявки были объединены в одну заявку),
или № 8430/1930 (Серийный номер 357,595), или №№. 8427/1930 (Серийный номер 357,167) и 8429/1930
(Серийный номер 357,527) — это 110, используемый в качестве основного материала вместо вискозы.
Иными словами: реагенты, характерные для настоящего изобретения, вместо вискозы вводятся в раствор или
пасту одного из ксантатов 115, приготовленных в соответствии с любым из процессов, описанных в моих
спецификациях, перечисленных в предыдущем предложении.
Соответствующие ксантаты могут также содержать меньшее или большее количество ксантата целлюлозы.
Что касается пропорций: если растворы или пасты ксантатов, приготовленные в соответствии с любым из
изобретений, описанных в моей спецификации № 335,994, 126 или в моих находящихся на рассмотрении
заявках №№...
25,352/1930 (Серийный номер 368,288) и 28,299/1930 (Серийный номер 368,288) (эти две заявки были
объединены в одну заявку), или № 8430/1930 (Серийный номер 130 8424/1930 (Серийный номер 357,121)
и/или № 9763/1931 (Серийный номер 385,979), при этом реагенты различных типов были включены в
Соседние файлы в папке патенты