Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10045
.pdf
заключается в следующем: данное изобретение относится к получению и использованию красящих веществ и
промежуточных продуктов серии бензантрона.
Это относится, в частности, к способу получения красящих веществ и промежуточных продуктов из веществ,
полученных путем обработки бензалтрона или его производных формальдегидом.
Мы обнаружили, что вещества, получаемые обработкой ибензантирона или его производных
формальдегидом в присутствии серной кислоты, и которые могут представлять собой дибензантронилметаны
или родственные вещества, могут быть преобразованы в новые и ценные продукты путем обработки
ацилгалогенидами или ангидридами, особенно галогенидами или ангидридами ароматических кислот, в
присутствии конденсирующих кислот агентов, таких как, например, хлорид алюминия, с окислителями, такими
как газообразный кислород, или без них. В зависимости от пропорций используемых исходных материалов,
продолжительности нагрева, температуры и других условий обработки, могут быть получены различные
вещества, представляющие особый интерес для приготовления растворимых в щелочи веществ.
Полученные по нашей технологии соединения могут быть обработаны окислителями, такими как гипохлорит
натрия, и при желании после такой обработки могут быть подвергнуты дальнейшей обработке, например,
алкилированию. При необходимости любой из вышеперечисленных процессов или все они могут быть
осуществлены в присутствии подходящих растворителей или разбавителей. Мы обнаружили, что вещества,
получаемые в соответствии с нашим изобретением, ценны отчасти в качестве промежуточных продуктов, а
отчасти в качестве красителей для производства новых окрашенных и тонированных материалов. Красящие
вещества используются либо в качестве пигментов, либо, например, в качестве кубовых красителей, либо в
качестве прямых красителей для ацетата целлюлозы или аналогичных материалов.
Мы обнаружили, например, что процесс, заключающийся в обработке продукта конденсации бензантрона и
формальдегида в серной кислоте с помощью бензоилхлорида, хлорида алюминия натрия и окислителя, дает
новый ярко-желтый продукт, растворимый в щелочи.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых детали указаны по
весу.
ПРИМЕР 1.
В данном случае описывается получение одного из исходных материалов из бензантрона 70 и
формальдегида. 50 частей бензантрона растворены в 734 частях 90 мкг.
серную кислоту и дать остыть. Затем медленно, при перемешивании, добавляют 271 часть 3170%
формальдегида. Температура повышается до 800°C и поддерживается на этом уровне в течение 21 часа.
Полученный продукт осаждают и выливают в 60-65,1-процентную серную кислоту, фильтруют и промывают.
Пример 2. 80 частей продукта из Примера 1, части безводного хлорида алюминия, 30 частей хлорида натрия и
75 частей бензоилхлорида мгновенно смешивают и нагревают при 1400 °C в течение примерно 40–85 часов,
пропуская через смесь кислород.
После охлаждения массу выпаривают с водой и соляной кислотой, а затем нагревают до 900 °C с
отбеливающим раствором. Полученный продукт представляет собой очень яркий оранжевый порошок,
полностью растворимый в разбавленной щелочи и имеющий хороший выход. Он растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ткани насыщенный красный цвет, а также окрашивает хлопок в
желтые оттенки из коричневато-красного раствора. Кроме того, он окрашивает шерсть в 95% растворе,
полученном из слабокислой суспензии, что придает ей яркие желтые оттенки.
В результате обработки щелочного раствора диметилсульфатом образуется новое вещество, нерастворимое
в щелочи, которое также окрашивает хлопчатобумажную ткань в желтый цвет, полученную из раствора.
Датировано 1 апреля 1930 года.
Уильям Моррис, Императорский высокотехнологичный дом. Миллбанк, Лондон, Южный округ 1, адвокат
заявителей.
358,420 1 ---358,420 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в красящих веществах и промежуточных продуктах серии бензантрона.
Мы, компания Imperial Chemical Industry, являемся посредником Imperial Chemical House и занимаемся
производством новых окрашенных материалов. Изобретение ценно частично как промежуточное звено, а
частично как красящие вещества. 31ilbank, Лондон, Юго-Западный Лондон, компания IoN, зарегистрированная
в соответствии с законодательством Великобритании. Красящие вещества используются либо в качестве
пигментов, либо, например, в качестве кубовых красителей или прямых красителей (Уэльс), например, в
качестве красителей для целлюлозных эфиров или сложных эфиров (Джон Томас). (Сент-Эндрюс)
Степень бакалавра (Кембридж), степень доктора наук (Уэльс), 11.1. C. Мы обнаружили, например, что 65 всех
сотрудников компании Earl's I;toad, Grangemouth, в процессе, который заключается в обработке бензантрона и
формальдегида в серной кислоте, бензоилхлоридом, хлоридом натрия и алюминия, а также окислителем,
дают новый ярко-желтый продукт, растворимый в щелочи.
Настоящее изобретение относится к получению и использованию красящих веществ и ограничено
следующими примерами, в которых части по весу: 75. Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается
следующими примерами. Оно относится, в частности, к процессу получения ПРИМЕРА 1.
Приготовление красящих веществ. В данном описании представлен способ получения одного из
промежуточных продуктов из веществ, полученных из исходных материалов: бензантрона, бензантрона или
его производных и формальдегида. 50 частей бензантрона растворяют в 734 частях серной кислоты и дают
остыть. Мы обнаружили, что эти вещества, которые можно получить, обрабатывая бензантрон или его
производные формальдегидом, затем медленно добавляют при перемешивании. 2 части бензантрона или его
производных формальдегидом. Темидиол в присутствии серной кислоты и температуры повышается до 800
°C, и основной продукт, который может представлять собой дибензантронилметан, выдерживается при этой
температуре в течение 21 часа. Продукт 85.
или родственные вещества могут быть получены путем осаждения и выливания в 6U-G5-0, новые и ценные
продукты путем обработки серной кислотой, фильтрации и промывки ацилгалогенидами или ангидридами.
Особенно ПРИМЕР 2.
- галогениды или ангидриды ароматических кислот в 15 частях продукта из Примера 1, в присутствии
конденсирующих кислот агентов, 150 частей безводного алюминия, например, хлорида алюминия, хлорида,
30 частей хлорида натрия и с окислителями или без них, например, 75 частей бензоилхлорида, тесно связаны
с газообразным кислородом. Согласно протоколу, смесь перемешивали и нагревали при 1400 °C в течение
примерно 40 часов, пропуская через нее кислород.
В течение всего периода нагревания, после охлаждения масса выпаривается при температуре 95°C и других
условиях с использованием воды и соляной кислоты, а затем подвергается обработке. Различные образцы
могут быть предварительно нагреты до 900°C с использованием отбеливающего раствора. Укороченный.
Например, в случае продукта, представляющего собой очень яркий оранжевый порошок, полученный в
результате конденсации ибензантрона с формальдегидом, полностью растворим в разбавленной щелочи, и
продукт, полученный при длительной обработке натрием, имеет хороший выход. Растворяется в 100%-ном
растворе хлорида алюминия и бензоилхлорида в концентрированной серной кислоте, давая после окисления
глубокий красный цвет щелочи и окрашивая хлопок в желтый растворимый продукт. В то время как более
короткое лакомство — оттенки из коричневато-красной емкости. Кроме того, это дает другой продукт, который
окрашивает шерсть из слабокислой суспензии, не растворимой в щелочи при окислении, что придает ей
ярко-желтые оттенки. 105. Красители, полученные нашим способом, в некоторых случаях могут быть
обработаны окисляющими веществами, такими как гипохлорит натрия, и растворимы в щелочи, которая также
окрашивает хлопок. Щелочной раствор, обработанный диметилсульфатом, дает новый краситель,
растворимый в щелочи, который также окрашивает хлопок. При желании их можно подвергнуть обработке
после получения желтого цвета из ванны.
Обработка, приводящая к алкилированию. Любой или все из вышеуказанных процессов, описанных в
ПРИМЕРЕ 3.110, могут быть осуществлены, при необходимости, с использованием 8 частей продукта из
Примера 1.80, в присутствии соответствующих частей безводного хлорида алюминия, растворителей или
разбавителей. Мы обнаружили, что 16 частей хлорида натрия и 20 частей ацетилхлорида, получаемых
согласно нашему методу, смешивают и нагревают до 358 420 1800 °C в течение примерно 12 часов, пропуская
через смесь кислород. Охлажденную массу кипятят с водой и соляной кислотой, а затем нагревают до 900 °C
с отбеливателем. Полученный продукт представляет собой очень яркий оранжевый порошок, похожий на
порошок из Примера 2.
ПРИМЕР: E 4.
8 Смешивают 80 частей продукта из Примера 1, 80 частей безводного хлорида алюминия, 16 частей хлорида
натрия и 20 частей бензолсульфонилхлорида и нагревают при 1800 °C в течение 12 часов, пропуская через
смесь кислород. Охлажденную массу кипятят с водой и соляной кислотой, а затем нагревают до 900 °C.
с отбеливающим раствором. В данном случае продукт имеет оранжево-коричневый цвет и нерастворим в
щелочах и щелочных гидросульфитах.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его реализации, мы пришли к
выводу, что оно действительно существует.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_358421.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=358421&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB358421A
[]
Образцы были предоставлены в данном случае в соответствии с разделом 5.
Законы о патентах и промышленных образцах 1907-1908 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: апрель 1930 г. № 10,387/30.
Полностью слева; Дек. 31, 7930, 1 Завершено: октябрь.
1,
7931, ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области красящих веществ и промежуточных продуктов антрахиноновой серии, а
также связанные с ними.
Мы, компания IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, расположенная по адресу: Imperial Chemical
House, Millbank, London, S.W.1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании,
Уильям Смит, A.R.T.C., F.I.C., Джеймс Примроуз, A.R.T.C., A.I.C., и Джон Томас, B.A. (Кембридж), D.Sc.
(Уэльс), F.I.C., все проживающие по адресу Эрлс-Роуд, Грангемут, графство Стирлинг, 1000 Шотландия, все
британские подданные, настоящим заявляют, что характер данного изобретения заключается в следующем:
Данное изобретение относится к получению и использованию красящих веществ и промежуточных продуктов
ряда антрахинонов. Мы обнаружили, что 31-амино-2-трет-бензоилбензойные кислоты, имеющие амино-,
гидроксильную или меркаптогруппу в положении 41, конденсируются с о-галогеноантрахиноном.
карбоновые кислоты или их производные, для получения новых продуктов, которые, как правило,
представляют собой замещенные антрахинониламинобензоилбензойные кислоты и которые далее будут
обозначаться этим термином. Эти продукты окрашены и частично используются в качестве красителей, а
частично в качестве промежуточных продуктов для производства других продуктов, включая красители.
Мы также обнаружили, что те из новых антрахинониламинобензоилбензойных кислот, в которых подходящие
положения орто к карбонильной группе бензоильного остатка свободны, при обработке конденсирующими
агентами (например, серной кислотой) превращаются в новые продукты, являющиеся ценными красителями,
особенно подходящими в качестве кубовых красителей.
а также подходят в качестве пигментов.
Помимо уже упомянутых бензоилбензойных кислот, мы также обнаружили, что их замещенные производные,
в которых амино-, гидроксильная или меркаптогруппа содержат заместители, могут также конденсироваться с
о-галогенантрахинонкарбоновыми кислотами или их производными. Полученные
антрахинониламинобензоилбензойные кислоты также могут быть циклизованы с помощью серной кислоты
при условии, что необходимые орто-положения свободны. Из двух классов новых продуктов, которые мы
получаем в целом, те, что получены на первом этапе, растворимы в щелочи, а те, что получены на втором
этапе, — нет. Последние представляют собой быстродействующие кубовые красители, позволяющие
окрашивать ткани в различные оттенки. Эти новые красители могут использоваться для производства
окрашенных или напечатанных материалов.
Конденсацию аминобензоилбензойных кислот с о-галогеноантрахинонкарбоновыми кислотами очень удобно
проводить в щелочном растворе в присутствии поглотителей кислоты, таких как кальцинированная сода, и
катализаторов, таких как соли меди; при желании вместо них можно использовать органические жидкости, при
условии, что для поддержания кислот в растворе используются необходимые поглотители кислоты, например,
органические поглотители кислот, такие как пиридин, или, в качестве альтернативы, кислоты используются в
виде их этиловых или других эфиров.
Продукты конденсации, растворимые в щелочи, как правило, легко поддаются очистке.
При последующей обработке антрахинониламинобензоилбензойных кислот в некоторых случаях вместо
серной кислоты можно использовать другие кислотные дегидратирующие или конденсирующие агенты, такие
как хлорид алюминия или уксусный ангидрид, но в целом серная кислота или олеум являются наиболее
удобными и экономичными.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых детали указаны по
весу.
ПРИМЕР 1.
В данном примере описывается производство одного из необходимых исходных материалов для
использования в данном изобретении. В данном примере 31-амино-41-фенокси-2-бензоил-бензойная кислота
получена из 31-нитро-41-хлор-2-бензоил-бензойной кислоты.
32 Дротики из 31-нитро-41-хлор-2-бензоилбензойной кислоты. 9.4 Часть фенола, 8 частей каустической соды
и 0,5 части медного порошка нагревают вместе со 150 частями воды при конденсации с обратным
холодильником в течение 16 часов, а затем выливают в 500 частей холодной воды. Продукт фильтруют, и
после охлаждения льдом фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой.
Образовавшийся в результате осаждения осадок фильтруют и промывают от минеральной кислоты.
В результате получается бесцветное вещество.
Смесь из 35 частей полученной выше 31-нитро-4'-фенокси-2-бензоилбензойной кислоты с 15 частями едкого
натрия, 15 частями гидросульфита натрия и 500 частями воды перемешивают при 600 °C в течение одного
часа, а затем продувают воздухом в течение 24 часов.
Полученную жидкость подкисляют, а нерастворимый продукт отфильтровывают. Отфильтрованную пасту
промывают от кислоты и дают ей медленно высохнуть при такой температуре, чтобы избежать плавления
материала.
ПРИМЕР 2.
Здесь описывается конденсация продукта из Примера 1 с 1-хлор-2Q-α-антрахинон-2-карбоновой кислотой.
Приведенную смесь нагревают в соляной бане при температуре 103-1050 °C в течение 16 часов. 16.7 части
продукта из Примера 1: 14,3 части 1-хлорантрахинон-2-каифоловой кислоты, 30 частей карбоната натрия, 2
части сульфата меди и части воды. Затем продукт фильтруют, после охлаждения льдом фильтрат
подкисляют и повторно фильтруют. Полученное вещество 3Q имеет сине-красный цвет и растворяется в
концентрированной серной кислоте, приобретая красновато-желтый цвет; ПРИМЕР 3.
В этом примере описывается замыкание кольца изделия из Примера 2.
Смесь из 10 частей продукта из Примера 2 и 100 частей серной кислоты 660 B6 быстро нагревают до 145-1500
°C и выдерживают при этой температуре в течение 15 минут. После охлаждения массу выливают в 1000
частей холодной воды и фильтруют. Полученный продукт окрашивает хлопок в красновато-коричневые
оттенки из коричневого раствора. Цвет концентрированного раствора серной кислоты — тёмно-зелёный.
ПРИМЕР: 4.
Здесь описывается производство еще одного из исходных материалов, а именно
3-ли-амино-4'-анилин-2-бензоилбензойной кислоты.
7 Части анилина, 10 частей 31-нитро41-хлор-2-бензоил-бензойной кислоты, 9,3 частей карбоната натрия, 0,75
части сульфата меди и 86 частей воды нагревают вместе в соляной бане при температуре 103-1050 °C.
в течение 3 часов. Затем полученную массу выливают в 500 частей холодной воды и фильтруют. Фильтрат
охлаждают льдом и подкисляют.
Смесь оставляют на 24 часа, после чего кристаллический осадок отфильтровывают, промывают от кислоты и
сушат при комнатной температуре. Это бледно-жёлтое тело.
13 Часть бледно-желтого вещества растворяют в 400 частях воды, после чего добавляют достаточное
количество раствора аммиака с удельной плотностью 0,880 для его полного растворения.
Затем раствор нагревают до 850 °C, и поочередно небольшими порциями добавляют сульфат железа(II) и
аммиак с удельной плотностью 0,880 до завершения восстановления 70, о чем свидетельствует образование
черного осадка гидроксида железа(II).
Для производства требуется примерно 50 частей аммиака. После появления первого гидроксида железа(II)
массу перемешивают в течение 15 минут, а затем фильтруют. При охлаждении отслаиваются длинные тонкие
желтые иголки. Эти вещества отфильтровываются, а фильтрат подкисляется, в результате чего образуется
темно-зеленый осадок. Затем смесь оставляют на 80–24 часа, после чего отфильтровывают и высушивают.
При взаимодействии с сильной серной кислотой он приобретает красный цвет.
ПРИМЕР 5.
Здесь описывается конденсация продукта из Примера 4 с 1-хлор-антрахинон-2-карбоновой кислотой.
16.7 Часть этого продукта, 14,3 части 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, часть кальцинированной соды
и 2 части сульфата меди нагревают вместе в 150 частях 0,6 л воды на соляной бане в течение 4 часов при
температуре 103-1050 °C. Затем массу фильтруют, и после охлаждения льдом фильтрат подкисляют
разбавленной соляной кислотой.
Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают до состояния, исключающего наличие кислоты. Это
тёмно-зелёное вещество, которое в концентрированной серной кислоте приобретает желтовато-красный цвет.
ПРИМЕР 6.
В этом примере описывается замыкание кольца продукта из Примера 5 с помощью концентрированной
серной кислоты.
Части продукта из Примера 5 и 100 частей серной кислоты 660 B6., 10 быстро нагревают вместе до 145-1500
°C. Эту температуру поддерживают в течение нескольких минут, а после охлаждения массу выливают в воду.
Темное вещество, выброшенное из раствора, выделяется обычным способом (110). Этот способ окрашивания
позволяет получить из коричневого раствора яркий зеленовато-синий оттенок хлопка.
Его раствор в концентрированной серной кислоте имеет желтовато-зеленый цвет.
ПРИМЕР 7.
Здесь описывается производство третьего исходного материала,
31-амино-41-метиламино-2-бензоил-бензойной кислоты.
Части 41-хлор-31-нитро-2-бензойной кислоты и 500 частей 25%-ного раствора метиламина нагревают на
водяной бане в условиях обратного кипения и конденсации в течение нескольких часов. Затем жидкость
фильтруют, фильтрат охлаждают до 0°C льдом и подкисляют соляной кислотой. Образовавшееся
бледно-оранжевое вещество (125), выброшенное из раствора, выделяется обычным способом.
Сокращение выполняется аналогично примеру 4. Продукт имеет темно-зеленый цвет и растворяется в
концентрированной серной кислоте, приобретая красновато-желтый оттенок. ПРИМЕР 8.
Здесь описывается конденсация продукта из Примера 7 с 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислотой.
26 Часть данного продукта смешивают с 28,6 частями 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, 60 частями
карбоната натрия и 4 частями сульфата меди в 300 частях воды. Полученную смесь повторно смешивают в
кипящем солевом растворе в течение 6 часов. Затем жидкость фильтруют, фильтраты охлаждают и
подкисляют. Выброшенное вниз темно-сине-зеленое вещество отфильтровывается, промывается от кислоты
и высушивается. При взаимодействии с сильной серной кислотой он приобретает желтовато-зеленый цвет.
ПРИМЕР 9.
В этом примере описывается замыкание кольца продукта из Примера 8 с помощью концентрированной
серной кислоты.
Продукт из Примера 8 нагревают с 10-кратным по весу количеством серной кислоты 660 B6 при температуре
1300 °C в течение 15 минут. Массу охлаждают и выливают в воду.
В результате выделения образуется темно-синий осадок, который отфильтровывается и экстрагируется
разбавленным щелочным раствором. Этот краситель окрашивает хлопок в ярко-синий оттенок, используя
красновато-коричневый раствор. Цвет концентрированной серной кислоты — сине-зеленый.
ПРИМЕР 10.
Это пример конденсации 35 41-хлор-31-нитробензоил-2-бензойной кислоты с п-фенилендиамином и
восстановления полученного продукта с образованием дальнейшего исходного материала.
20,4 части 4-хлор-31-нитро-2-бензоилбензойной кислоты, 3,6 части п-фенилендиамина, 20 частей
кальцинированной соды и 1 часть сульфата меди нагревают вместе с 200 частями воды в соляной бане при
температуре 103-10,5 °C в течение 16 часов. Продукт отделяют, выливая массу в 1000 частей воды, фильтруя
и подкисляя фильтрат соляной кислотой после охлаждения льдом, в результате чего из раствора выделяется
бледно-зеленовато-желтое вещество, которое отфильтровывают, промывают без кислоты и сушат.
Сокращение выполняется аналогично примеру 4.
ПРИМЕР 11.
Здесь описывается конденсация восстановленного вещества из Примера 10 с l-хлорантрахинон-2-карбоновой
кислотой.
Смесь, состоящая из 33 частей восстановленного продукта, 28,6 частей 1-хлорантрахинон-2-карбоновой
кислоты, 60 частей карбоната натрия, 4 частей сульфата меди и 300 частей воды, нагревается до 103-105 °C.
в течение 16 часов. Полученную массу фильтруют, и из фильтрата обычным способом получают
темно-зеленое вещество путем охлаждения льдом и получения кислоты с помощью соляной кислоты. Его
можно перекристаллизовать из нитробензола, при этом при взаимодействии с сильной серной кислотой он
приобретает красновато-желтый цвет.
ПРИМЕР 12.
Здесь описывается замыкание кольца изделия № 70 из Примера 11.
Части тела нагревают до 150-1600 °C в течение 15 минут с использованием 100 частей концентрированной
серной кислоты. Продукт разделяется обычным способом.
Он окрашивает хлопок в сине-зеленый оттенок из красновато-черного раствора и, растворяясь в
концентрированной серной кислоте, придает ему зеленовато-желтый цвет.8 ПРИМЕР 13.
Это пример конденсации 31-амино-41-гидрокси-2-бензоилбензойной кислоты с
1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислотой.
Части 31-амино-48-гидро5-2-бензоилибензойной кислоты и 5,7 частей 1-хлорантрахинон-2-карбоновой
кислоты нагревают вместе при кипячении в соляной бане с частями карбоната натрия, 0,5 частью кристаллов
сульфата меди и 180 частями 90 л воды в течение 51 часа. Полученную массу фильтруют, фильтрат
охлаждают и подкисляют соляной кислотой. Затем продукт отфильтровывают, промывают безкислотной
водой и сушат.
Это красновато-черное вещество, которое при растворении в концентрированной серной кислоте приобретает
зеленый цвет.
ПРИМЕР 14.
части изделия из Примера 1. 13 и 100 частей моногидрата серной кислоты нагревают при 1700 °C в течение
15 минут, охлаждают, выливают в воду и фильтруют. Образовавшийся осадок промывают без использования
кислоты и сушат. Этот краситель окрашивает хлопок в синевато-красный оттенок при использовании
коричневого раствора, а в концентрированной серной кислоте дает зеленый цвет.
ПРИМЕР 15.
Это пример производства 31-амино-41-меркапто-2-бензоил-бензойной кислоты, которая является еще одним
исходным материалом.
Части 41-хлор-31-нитро-2-бензойной кислоты и 30 частей сульфида калия смешивают с 320 частями спирта и
80 частями воды и нагревают при конденсации рефлюкса в течение 16 часов. Затем массу разбавляют 1000
частями воды и продувают воздухом при кипении в течение 24 часов. Теперь его охлаждают льдом и
подкисляют. Желтый продукт отделяется обычным способом путем фильтрации. В концентрированной серной
кислоте растворяется, приобретая красновато-желтый цвет.
ПРИМЕР 16.
Это пример конденсации 125 продукта из Примера 15 с 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислотой.
5.5 Части продукта из примера и 5,7 частей 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты нагревают с обратным
холодильником в соляной бане при температуре 103-105 °C в 150 частях воды с 10 частями карбоната натрия
и 0,5 частями сульфата меди в течение 16 часов. Затем полученную массу фильтруют, фильтрат охлаждают
до 0 °C и подкисляют. Полученный продукт отфильтровывают, промывают безкислотной водой и сушат. В
концентрированной серной кислоте он растворяется, приобретая бледно-желтый цвет.
EXAMrPL 17.
10 Части продукта из Примера 16 нагревают до 145-150 °C с добавлением 100 частей моногидрата серной
кислоты в течение нескольких минут. Массу охлаждают, выливают в 1000 частей воды, и продукт 3 отделяют
обычным способом. Этот краситель окрашивает хлопок в синий оттенок с помощью красновато-коричневого
раствора.
ПРИМЕР 18.
В данном документе описывается производство 31-амино-4'-антрахинониламино-2-бензоилбензойной
кислоты, которая является еще одним исходным материалом.
Части продукта, описанного в Примере 1 заявки 23 7202129, нагреты в смеси 20 частей едкого калия и 200
частей воды при температуре 1000 °C до полного растворения сложного эфира.
гидролизовался, что подтверждается полным растворением материала. Затем этот раствор разбавляют
водой примерно до 1000 частей и нагревают до 600 °C. После этого добавляют 15 частей гидросульфита
натрия, и смесь перемешивают при температуре 60-650 °C в течение одного часа.
Через смесь пропускают воздух в течение 24–33 часов для окисления избытка гидросульфита, затем
добавляют лед для охлаждения раствора до 0°C. К охлажденному раствору добавляют разбавленную
соляную кислоту до тех пор, пока раствор не станет слабокислым или не приобретет цвет конго красного.
Выпавший в осадок материал имеет темно-синий цвет и отделяется обычным способом. При взаимодействии
с концентрированной серной кислотой образуется красновато-желтый раствор.
ПРИМЕР 19.
В данном случае описывается конденсация продукта 45 из Примера 18 с 1-хлорантрахинон-2-карбоновой
кислотой. 4,6 части продукта из Примера 18, 3 части 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, 7,5 частей
карбоната натрия, 0,5 части кристаллов сульфата меди и 150 частей воды подвергаются рефлюксной
обработке в течение 16 часов при температуре 103-1050 °C. Затем масса фильтруется, фильтраты
охлаждаются льдом и слегка подкисляются соляной кислотой. Образовавшийся темно-зеленый осадок
отфильтровывают, промывают безкислотной водой и сушат. В концентрированной серной кислоте это
вещество приобретает желтовато-коричневый цвет.
ПРИМЕР 20. 60 Здесь описывается замыкание кольца изделия из Примера 19.
Части продукта из Примера 19 и 50 частей серной кислоты 660 Be нагревают до 145-150 °C в течение t часов.
Затем 65%-ный раствор кислоты охлаждают, выливают в 500 частей воды, а выпавший в осадок
отфильтровывают. Любой неизмененный материал удаляется путем экстракции разбавленным щелочным
раствором. Данный продукт окрашивает 70% хлопок в темно-зеленый оттенок из красновато-черной краски,
полученной из специальной ванны.
Датировано 1 апреля 1930 года.
Уильям Моррис, Imperial Chemical House, Миллбанк, Лондон, Юго-Западный 1.
Адвокат заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области красящих веществ и промежуточных продуктов антрахиноновой серии, а
также связанные с ними.
Мы, компания IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, расположенная по адресу: Imperial Chemical
House, Millbank, London, S.W.1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании,
Уильям Смит, A.R.T.C., F.I.C., Джеймс Примрос, A.R.T.C., A.I.C., и Джон Тиомас, B.A. (Кембридж), D.Sc.
80: (Уэльс), F.I.C., все проживающие по адресу Эрлс-Роуд, Грангемут, графство Стирлинг, Шотландия, все
британские подданные, настоящим заявляют, что характер данного изобретения и способ его осуществления
должны быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к получению и использованию красящих веществ и промежуточных продуктов
антрахиноновой серии.
В спецификации № 891/11 описано получение антрахинонакридонов из 1-ариламиноантрахинон-2-карбоновых
кислот под действием циклизующих агентов, и, среди прочего, упоминается образование акридонов из
продуктов, полученных конденсацией 1-галогенантрахинон-2-карбоновых кислот с
аминодиарилкетонкарбоновыми кислотами в целом и с 31-амино-2-бензоилбензойной кислотой и
31-амино-41-метил-2-бензоилбензойной кислотой в частности. В качестве конечных продуктов описываются
желтые или оранжевые кубовые красители.
Мы обнаружили, что присутствие 105 амино-, замещенной амино-, гидрокси-, эфирной, миереапто- или
тиоэфирной группы в положении 41 в 31-амино-358,421 2-бензоилбензойной кислоте, используемой в
качестве одного из исходных материалов, приводит к заметному батохромному эффекту в конечном кубовом
красителе.
Вместо желтых или оранжевых оттенков, продукты, полученные в соответствии с нашим изобретением,
обладают более глубокими цветами, варьирующимися от красно-коричневого до сине-зеленого и серого.
Наша продукция имеет общую формулу AQ---CO INH-1< J0, где AQ обозначает остаток антрахинонилена в
соотношении 1:2 или 2:3, а X — амино-, замещенную амино-, гидроксильную, эфирную, меркапто- или
тиоэфирную группу.
Они являются ценными кубовыми красителями и также пригодны для использования в качестве пигментов.
Они получают путем конденсации 1:2-, 2:1- или 2:3-галогеноантрахинонкарбоновой кислоты и 2-!
бензоилбензойная кислота формулы NH2 COX COOI[ (где X имеет указанное выше значение), с последующей
обработкой продукта конденсации циклизующим агентом, например, серной кислотой. Конденсацию кислот
предпочтительно проводить в щелочной среде в присутствии поглотителей кислот, таких как
кальцинированная сода, и медного катализатора.
В качестве альтернативы кислоты могут быть сконденсированы в органической среде (например,
нитробензоле) в присутствии подходящих поглотителей кислоты, например,
В качестве поглотителей органических кислот могут использоваться такие вещества, как пиридин, которые
поддерживают кислоты в растворе; или же кислоты могут быть конденсированы в виде сложных эфиров,
например, этиловых эфиров, в органической среде. Продукты конденсации в виде свободных кислот
растворимы в щелочи и, как правило, легко очищаются.
При последующей обработке антрахинониламинобензоилбензойных кислот в некоторых случаях вместо
серной кислоты можно использовать другие кислотные дегидратирующие или конденсирующие агенты, такие
как хлорид алюминия или уксусный ангидрид, но в целом серная кислота или олеум являются наиболее
удобными и экономичными.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых детали указаны по
весу.
ПРИМЕР 1.
В этом примере описывается производство SO одного из необходимых исходных материалов для
использования в данном изобретении. В данном примере 31-амино-41-фенокси-2-бензоил-1-бензойная
кислота получена из 31-нитро-41-хлор-2-бензоил-бензойной кислоты.
32 Части 31-нитро-41-хлор-2-бензоилбензойной кислоты, 9,4 частей фенола, 8 частей едкого натрия и 0,5
частей медного порошка нагревают вместе со 150 частями воды при обратном потоке конденсации в течение
16 часов, а затем выливают в 500 частей 60% холодной воды. Полученный продукт фильтруют, а после
охлаждения льдом фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой.
Образовавшийся в результате осаждения осадок фильтруют и промывают от минеральной кислоты. 65 В
результате получается бесцветное вещество.
Смесь из 35 частей полученной выше 3-нитро-41фенокси-2-бензполибензойной кислоты с 15 частями едкого
натрия, 15 частями 70% гидросульфита натрия и 500 частями воды перемешивают при 600 °C в течение
одного часа, а затем продувают воздухом в течение 24 часов.
Жидкость подкисляют, а нерастворимый продукт отфильтровывают. Отфильтрованную пасту промывают
свежей кислотой и медленно сушат при такой температуре, чтобы избежать плавления материала.
ПРИМЕР 2.
Здесь описывается конденсация продукта 80 из Примера 1 с 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислотой.
Приведенную смесь нагревают в соляной бане при температуре 103-1050 °C в течение 16 часов.
16.7 части продукта из Примера 85: 1, 14,3 части 1-хлорантрахинон-2-карбоксиловой кислоты, 30 частей
карбоната натрия, 2 части сульфата меди и части воды. Затем продукт фильтруют, после охлаждения льдом
фильтрат подкисляют и повторно фильтруют. Полученное вещество имеет сине-красный цвет и при
растворении в концентрированной серной кислоте приобретает красновато-желтый оттенок.
ПРИМЕР 3. 95
В этом примере описывается замыкание кольца изделия из Примера 2.
Смесь из 10 частей продукта из Примера 2 и 100 частей серной кислоты 660 Be быстро нагревают до 145-1500
°C и поддерживают эту температуру в течение 15 минут. После охлаждения массу выливают в 1000 частей
холодной воды и фильтруют. Полученный продукт окрашивает хлопок в красновато-коричневые оттенки из
коричневого раствора. Цвет раствора концентрированной серной кислоты (105) — темно-зеленый.
ПРИМЕР 4.
Здесь описывается производство еще одного из исходных материалов, а именно 31i 1jj0
амино-41-анилин-2-бензоилбензойной кислоты.
7 Части анилина, 10 частей 31-нитро41-хлор-2-бензоилбензойной кислоты, 9,3 частей карбоната натрия, 0,75
части сульфата меди и 86 частей воды нагревают вместе в соляной бане при температуре 103-105 °C.
в течение 3 часов. Затем полученную массу выливают в 500 частей холодной воды и фильтруют. Фильтрат
охлаждают льдом и подкисляют.
Смесь оставляют на 24 часа, после чего кристаллический осадок отфильтровывают, промывают от кислоты и
сушат при комнатной температуре. Это бледно-жёлтое тело.
Соседние файлы в папке патенты