Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Исторические аспекты развития органической химии. Учебное пособие
.pdf
Чичибабин А. Е. открыл способ получения α-аминопиридина действием на
Гриньяр Франсуа Огюст Виктор
06 мая 1871 – 13 декабря 1935 г. (64 года)
Реакция Гриньяра, реактив Гриньяра, реакция ВюрцаГриньяра.
пиридин амида натрия (реакция Чичибабина) и распространил эту реакцию на
гомологи пиридина, хинолин и изохинолин [24].
Гриньяр родился в Шербуре на севере Франции, французский химик. Сначала
он изучал математику в Лионском университете. После попытки получить высшее
образование по математике, Гриньяр не сдал экзамены и поступил на военную
службу в 1892 г.
После одного года службы он вернулся, чтобы продолжить математику в
Университете Лиона и, наконец, получил степень бакалавра наук в области
математики в 1894 г.
В декабре того же года он переключился на химию и начал работать с
профессорами Филиппом Барбье и Луи Буво. Виктор Гриньяр очень тесно
сотрудничал с Филиппом Барбье, и их исследования были сосредоточены на
магнийорганических соединениях. Они стремились синтезировать спирты из
алкилгалогенидов, альдегидов, кетонов и алкенов.
Пару лет спустя Гриньяр сделал замечательное открытие. Он нагревал смесь
магниевых превращений, изобутилйодида и добавлял к смеси сухой этиловый эфир,
и наблюдал реакцию. Продукт известен как «реактив Гриньяра». Названное в его
честь, это магнийорганическое соединение (R–MgX) (R = алкил; X = галоген) легко
реагирует с кетонами, альдегидами и алкенами с образованием соответствующих
спиртов на выходе. Гриньяр обнаружил синтетическую реакцию, которая теперь
носит его имя (реакция Гриньярав 1900 г. В 1901 г. Гриньяр опубликовал
51
докторскую диссертацию под названием «Théses sur les combinaisons
Фишер Франц
19 марта 1877 г. – 1 декабря 1947 г. (70 лет)
Процесс Фишера-Тропша.
organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d'acides, d'alcools et
d'hydrocarbures» (в пер. с франц. «Тезисы о смешанных органомагнезиальных
сочетаниях и их применении к синтезам кислот, спиртов и углеводородов»).
В 1905 г. Гриньяр стал лектором по курсу химии в Безансонском
университете, расположенном близ Дижона, но в следующем году вернулся в Лион
на должность научного помощника Барбье. В 1908 г. он получил звание адъюнкт–
профессора. Через год он стал профессором в Университете Нанси. Позднее он и
Поль Сабатье (1854 – 1941 гг.) были удостоены Нобелевской премии по химии за
открытие реактива Гриньяра. Во время Первой мировой войны он изучал
химические боевые вещества, в частности, производство фосгена, обнаружил
горчичный газ.
В 1935 г. он начал публикацию «Traité dechimieorganique» (в пер. с франц.
«Трактат по органической химии»), которая была продолжена после его смерти и в
настоящее время является массовой многотомной работой [8].
Фишер родился 19 марта 1877 г. во Фрайбурге на территории Баден–
Вюртемберг. Изучал химию в университетах Фрайбурга и Мюнхена, а после
стажировался у Анри Муассана (Париж), Вильгельма Оствальда (Лейпциг), Эмиля
Фишера (Берлин). По завершении стажировки Франц стал преподавать во
Фрайбургской горной академии. В 1911 г. Фишер стал заведующим кафедрой
электрохимии в Высшей технической школе Шарлоттенбурга (неподалёку от
Берлина).
52
В 1913 г. стал первым директором Института исследования угля имени
.
Арбузов Александр Ерминингельдович
12 сентября 1877 – 21 января 1968 гг. (90 лет)
Перегруппировка Арбузова, основатель исследований в
области фосфорорганических соеднений.
Институт органической и физической химии имени
А. Е. Арбузова, Дом-музей академиков Арбузовых.
Кайзера Вильгельма (сегодня это Институт исследований угля Общества Макса
Планка) в Мюльхайме-ан-дер-Руре. В этом институте Франц познакомился с Гансом
Тропшем, впоследствии они проводили совместные исследования по синтезу
углеводородов.
На базе лабораторий компании BASF Фишеру и Тропшу удалось получить
смесь углеводородов при реакции монооксида углерода и водорода, но выход
продуктов реакции был крайне низким. Позже учёные подобрали необходимые
катализаторы и параметры протекания реакции, и среди продуктов взаимодействия
остались только углеводороды и вода. Эта реакция была названа в честь её
первооткрывателей – процесс Фишера–Тропша.
Арбузов– советский химик–органик. Родился в селе Арбузов–Баран. Закончил
Казанский университет в 1900 г. В 1900–1911 гг. работал в Новоалександрийском
институте сельского хозяйства и лесоводства (с 1906 г. профессор), в 1911–1930 гг.
– профессор Казанского университета, в 1930–1963 гг. – Казанского химико–
технологического института.
Главные исследования были связаны с химией фосфорорганических
соединений, одним из основоположников которой он является. Первым в России
осуществил синтез аллилметилфенилкарбинола через магнийорганическое
соединение. Определил строение фосфористой кислоты, синтезировал в чистом виде
ее эфиры, открыл каталитическую изомеризацию средних эфиров фосфористой
53
кислоты в эфиры алкилфосфиновых кислот (перегруппировка Арбузова), ставшую
Физер Фредерик Луис
7 апреля 1899 – 25 июля 1977 гг. (78 лет)
Метод Физера, реактив Физера, синтез Физера.
общим методом синтеза фосфорорганических соединений.
В 1914 г. получил эфиры фосфиновых кислот, ознаменовав, таким образом,
начало новой области исследований – химии фосфорорганических соединений со
связью Р–С (систематическое изучение их было начато в СССР за рубежом
в 20–х г.). При исследовании строения «хлорангидрида Бойда» вместе с
Б. А. Арбузовым открыл реакцию образования свободных радикалов
триарилметилового ряда из триарилбромметана. Получил и изучил эталонный
радикал дивинилпикрилгидразил. Анализируя отечественные источники
органических соединений, вместе с Б. А. Арбузовым выработал новый метод
подсечки хвойных деревьев и технику сбора живицы без потерь летучих
компонентов. Открыл и исследовал новые классы фосфорорганических соединений
– производные субфосфорной, пирофосфорной, пирофосфористой и фосфористой
кислот. Открыл реакцию присоединения диалкилфосфористых кислот к
карбонильной группе, которая представила собой новый универсальный метод
синтеза фосфорорганических соединений. Утвердил физиологическую активность
ряда открытых им соединений, одни из которых оказались инсектицидами, другие –
лекарственными препаратами. Предложил ряд лабораторных приборов (колбы,
колонки). Автор работ по истории отечественной химии.
Академик АН СССР (с 1942 г.); в 1946–1965 гг. – председатель Президиума
Казанского филиала АН СССР. Герой Социалистического Труда (1957 г.). Лауреат
Государственных премий СССР (1943, 1947 гг.). С 1968 г. имя А. Е. Арбузова носит
Институт органической и физической химии РАН в Казани [8].
54
Родился 7 апреля 1899 г. в Коламбусе штат Огайо. Отец был инженером, а
дедушка – известным учителем и редактором первой немецкой газеты в Огайо.
Учился Физер в Школе Дугласа и в Восточной старшей школе. Затем он окончил
колледж Вильямса в 1920 г. Учился в Гарварде и получил там докторскую степень в
1924 г. , за исследование окислительно–восстановительных свойств хинонов.Год
проработал во Франкфурте–на–Майне и Оксфорде, сначала в качестве ассистента,
затем в качестве старшего преподавателя. Параллельно Физер работал и в других
университетах. Около 5 лет он проработал в колледже Брин Мор, опубликовал за это
время около 20 статей о химии хинонов. В этом колледже Физер познакомился с
Мэри Питерс, которая после окончания Брин Мора поступила в колледж Рэдклифф,
где обучалась под началом Физера. В 1932 г. они поженились и, впоследствии
написали 35 совместных статей и 8 книг. Мэри стала для Луиса Физера другом и
незаменимым сотрудником. В 1930 г. Физер устраивается в Кембридж. В 1937 г. он
получает звание профессора, а в 1968 г. – звание почётного профессора. В последние
годы жизни учёный уделял много внимания преподаванию химии, здравоохранению
и философии научного исследования. Умер в Бельмонте, штат Массачусетс, 25 июля
1977 г.
Физер синтезировал реагент, названный в его честь, который широко
используется для адсорбции кислорода в газовом анализе. В 1927 г. произвёл синтез
лапахола – хиноидного пигмента. Эта работа стала началом его сотрудничества с С.
Хукером, основателем частной лаборатории в Бруклине и искусным
экспериментатором. Он тоже интересовался лапахолом, пигментом из дерева
бетабарра, растущим в Южной Америке. Впоследствии Физер опубликовал 11 работ,
посвящённых более поздним исследованиям лапахола, проведённых Хукером. Все
эти исследования проводились в период 1915 – 1935 гг. и были опубликованы в
«Journal of the American Chemical Society» (а пер. с англ. «Журнал американского
химического общества».
В середине 30–х вышел труд Луиса Физера «Natural Products Related to
Phenanthrene» (в пер. с англ. «Натуральные продукты, связанные с фенантреном»),
ставшая основой для дальнейшего изучения химии стероидов. Также Физер
55
исследует смоляные кислоты и становится одним из первых учёных, применявших
Кост Алексей Николаевич
18 октября 1915 – 28 декабря 1979 гг. (64 года).
Синтез Коста, реакция Коста-Сигитуллина.
УФ спектроскопию в своих исследованиях.
Его исследования конца 30–х г. помогли продвинуться в вопросе синтеза
витамина K. Взамен применявшимся тогда низкоэффективным способам очистки
учёный предложил собственный оригинальный метод, основанный на высокой
растворимости одного из производных целевого соединения. Также Физер
разработал несколько ключевых стадий синтеза витамина K.
С началом Второй мировой войны Физера стали привлекать к военным
проектам. За краткосрочным изучением жирноароматических полинитросоединений
в качестве взрывчатых веществ последовали исследования щелочных солей высших
жирных кислот в качестве детонаторов, однако наиболее важной его работой,
связанной с военной тематикой, является исследование, посвящённое созданию
хиноидных антималярийных препаратов [22].
Кост родился 18 октября 1915 г. в Краснодаре. Окончил среднюю школу в
Москве в 1930 г. Затем Кост проучился год в химическом техникуме. Был направлен
профсоюзом на обучение на химическом факультете МГУ на вечернее отделение в
1932 г. Закончил обучение в 1939 г., затем попал в Красную Армию. В это же время
был председателем секции туризма и альпинизма МГУ, председателем секции
Всесоюзного общества туризма.
Так же он работал государственным инструктором по противовоздушной и
химической защите. Был мастером спорта по туризму и стрельбе из
мелкокалиберной винтовки. В декабре 1939 г. поступил на аспирантуру в НИИ
56
химии МГУ им. А. П. Тереньтьева. В июле 1941 г. , не успев защитить диссертацию,
Кост добровольно ушёл служить в Московскую милицию.
Он успел отправить рукописи своей диссертации в Ленинград, но они
потерялись в пути. До конца Великой отечественной войны Кост был в армии,
впоследствии получив звание майора. В декабре 1946 г. смог защитить
кандидатскую диссертацию по теме «Акрилонитрил, как исходный материал для
синтеза аминонитрилов и полиаминов» [8].
В январе 1946 г. устроился работать на кафедре органической химии МГУ. Был
сначала ассистентом, затем доцентом. В 1956 г. защитил докторскую диссертацию
по теме «Исследования в области синтеза тетрагидропиридинов и пиразолинов»
[18]. В 1958 г. стал профессором кафедры органической химии МГУ. В 1969 г. Кост
возглавил, созданную им же лабораторию азотистых оснований при химическом
факультете МГУ. Указом Президиума Верховного Совета РСФСР от 7 февраля
1977 г. ему было присвоено звание заслуженного деятеля науки и техники РСФСР.
Кост умер 28 декабря 1979 г. в Москве.
Первые научные исследования связаны с изучением реакций присоединения к
активированной двойной связи. Будучи студентом он принимал участие в создании
маслобензостойкой резины на основе акрилонитрильных сополимеров. Были
разработаны синтетические методы, известные как «реакции цианоэтилирования»,
на основе которых Костом разработал препаративно удобные методы получения
ряда производных жирных и ароматических аминов и гетероциклических азотистых
оснований. Обширные исследования превращений производных гидразина
позволили разработать методы синтеза производных пиразола и обнаружить
принципиально новую перегруппировку арилгидразидов кислот в производные 2аминоиндола. Кост внес большой вклад в химию индолов. Разработана теория и
практика электрофильного замещения в индольном ряду, исследованы
катионотропные перегруппировки алкильных и ацилиндолов, найден ряд способов
синтеза конденсированных гетероциклических систем. В 1975 г. он открыл новый
метод получения аминов индольного ряда циклизацией ацилгидразинов.
Совместно с Сагитуллиным он исследовал изомеризацию и рециклизацию
57
азотистых гетероароматических соединений. Кост проводил исследования в области
Реутов Олег Александрович
5 сентября 1920 – 15 августа 1998 гг. (77 лет)
Кратер на марсе им. Реутова, город Реутов.
микробиологической трансформации химических веществ, изучал механизм работы
различных хеморецепторов. Кост также разработал несколько ингибиторов
атмосферной коррозии, им был получен препарат бензимин, средство для защиты
людей и животных от кровососущих насекомых и клещей.
Реутов – советский химик–органик, доктор химических наук, профессор
Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова, академик АН
СССР (затем РАН). Лауреат Ленинской премии (1984).
Родился в Макеевке, учился в родном городе, в средней школе № 3. После
окончания школы в 1937 г. приехал в Москву поступил на химический факультет
МГУ им. Ломоносова. Проучился до 4 курса, но обучение не завершил, в сентябре
1941 г. ушёл добровольцем на фронт.
После демобилизации он вернулся на химический факультет МГУ и получил
должность ассистента кафедры органической химии. Защитил кандидатскую
диссертацию на тему «Исследование распада арилазокарбоновых солей» в 1948 г.
Выполнял Реутов эту работу под руководством академика Несмеянова. В 1953 г.
Реутов защитил докторскую диссертацию на тему «Применение гомолитических
реакций для синтеза металлоорганических соединений». В 1954 г. стал профессором
Московского университета.
В 1957 г. Олег Александрович Реутов создаёт на кафедре органической химии
химического факультета лабораторию теоретических проблем органической химии.
Данная лаборатория была одной из немногих лабораторийв СССР, которые давали
58
современное по меркам того времени образование, помогавшее овладеть как теорией
органической химии, так и практикой органического синтеза.
С 1954 г. Реутов начал совершать многочисленные заграничные поездки,
посещал учебные заведения ГДР, Китая, США, Индии, Бразилии, Австралии,
Японии и других стран.
В 1956 г. Реутов стал автором первого отечественного учебника
«Теоретические проблемы органической химии». В 1957 г. учёный возглавил
редакцию химии Издательства иностранной литературы (издательство «Мир»).
Одним из самых выдающихся результатов деятельности его лаборатории стало
создание новой дисциплины – физической органической химии, до этого времени не
существовавшей в СССР. Реутов был избран членом–корреспондентом АН СССР по
специальности «органическая химия, химия меченых атомов» в отделении
химических наук 20 июня 1958 г. В 1962 г. он становится заведующим лабораторией
органической химии изотопов Института элементоорганических соединений АН
СССР, где проводились исследования механизмов реакций органических соединений
ртути, олова, германия и золота.
С 1966 по 1980 гг. учёный входил в состав редколлегии международного
реферативного журнала «Indexchemicus» (в пер. досл. с англ. «Химический индек»).
В 1968 г. он стал региональным редактором международного журнала «Journal of
Organometallic Chemistry» (в пер. с англ. «Журнал металлорганической химии»).
В 1977 г. Реутов становится членов редколлегии журнала «Известия АН СССР.
Серия химическая». В 1985 г. он стал главным редактором журнала
«Металлоорганическая химия» АН СССР [20]. С 1978 по 1993 гг. учёный возглавлял
кафедру органической химии на химическом факультете МГУ. С 1993 г. он стал
советником ректората Московского университета и занимал эту должность до
смерти.
Так же Реутов изучал химию ониевых, в особенности иодониевых соединений.
Впервые синтезировал соли диарилйодония с меченым йодом. Был в числе первых
учёных, применявших радиометку для изучения механизмов органических реакций.
59
В числе самых выдающихся работ О. А. Реутова цикл изучение механизма
реакций электофильного замещения у насыщенного атома углерода [20]. Результатом
этой работы стало открытие нового механизма электрофильного замещения SE1, при
котором в лимитирующей стадии происходит диссоциация или ионизация
металлорганического соединения, а в быстрой стадии образующийся карбанион или
его ионная пара взаимодействуют с электрофильным агентом. На основании
полученных учёным полярографических данных была построена
полярографическая шкала кислотности CH–кислот. Данная шкала позволяла
охарактеризовать CH–кислоты, различающиеся почти на 60 единиц pKa, установить
кислотность определённой связи C–H в молекуле.
Реутов, вместе со своими учениками, проводил серию работ по исследованию
реакции нуклеофильного ароматического замещения и изучения анионных σкомплексов, как возможных интермедиатов реакций. Команде Реутова удалось
получить новые анионные σ-комплексы тринитробензола со связью С–Э в
геминальном узле (Э = Si, Ge, Sn), затем были изучены пути их превращения в
растворах. Открыта новая перегруппировка этих σ-комплексов в
3,5-динитрофенолы.
В 80–е гг. учёный начал серию работ по изучению механизмов гомогенного
каталитического гидрирования и изомеризации олефинов с участием комплексов
платины и родия. Особая роль в этих работах, проводившихся с использованием
низкотемпературной спектроскопии ЯМР тяжёлых ядер, отводилась
металлоорганическим соединениям, образующихся в качестве интермедиатов в
каталитических процессах. Широкие исследования выполнены О. А. Реутовым и по
электрохимии органических производных переходных и непереходных металлов (Ni,
Pd, Pt, Cr, Mo, W, Ru, Rh, Tl, Au и др.). Сформулированы понятия
«электрохимическая щель» и «электрохимическая электроотрицательность»
молекул.
60
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]