Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Исторические аспекты развития органической химии. Учебное пособие
.pdf
Название/описание
Год
открытия
Пример
Перегруппировка Бамбергера
Перегруппировка арилгидроксиламинов в
пара–аминофенолы в присутствии минеральных
кислот. Чаще всего используют разбавленную
серную кислоту. При замене воды другими
нуклеофильными реагентами образуются
соответствующие пара–замещенные анилины.
1894 г.
Реакция Анджели–Римини
Реакция на альдегидную группу. Заключается
в получении гидроксамовых кислот действием на
альдегиды натриевой соли нитрогидроксамовой
или бензосульфогидроксамовой кислоты.
1896 г.
Приложение А
(обязательное)
Таблица А.1 – Именные реакции в органической химии [28–31]
111
Реакция Анри
Получение нитроспиртов альдольной
конденсацией альдегидов с нитропарафинами.
Применима для получения двух– и трехатомных
спиртов.
1895 г.
Реакция Арндта–Эйстерта
Реакция превращения карбоновой кислоты в
ее ближайших гомологов путем взаимодействия
хлорангидрида с диазометаном.
1935 г.
Реакция Ауверса
Получение флавонолов реакцией
бромирования из 2–бензилиденкумаранонов с
последующим дегидробромированием в
присутствии щелочи.
1908 г.
Реакция окисления по Байеру–Виллигеру
Окисление альдегидов и кетонов действием
надкислот с образованием соответственно кислот и
сложных эфиров. В реакцию вступают
алифатические, алициклические и ароматические
карбонильные соединения.
1899 г.
112
Реакция Бартона
Фотохимическая перегруппировка нитритов в
нитрозосоединения путем внутримолекулярного
обмена нитрозогруппы на водород, связанный с
гамма–углеродным атомом, с последующей
изомеризацией в оксимы или димеризацией. В
реакцию вступают алифатические,
жирноароматические и алициклические
соединения. Широкое применение реакция нашла в
химии стероидов, так как позволяет вводить
функциональные группы в неактивные места
молекул.
1951 г.
Реакция Бернтстна
Получение акридинов конденсацией
диариламинов с карбоновыми кислотами в
присутствии хлористого цинка и последующей
циклизацией.
1878 г.
113
Реакция Бёрча
Реакция восстановления ароматического
кольца раствором щелочного металла в жидком
аммиаке в присутствии спирта в качестве
протонирующего агента.
1944 г.
Реакция Вильсмейера–Хаака
Один из способов введения карбонильной
группы в ароматическое кольцо. Реакция состоит из
двух стадий: образование реагента Вильсмейера Хаака и его присоединения к кольцу. Реагент
представляет собой слабый электрофил. Реакция
лучше протекает с электронообогащенными карбо–
и гетероциклами.
1927 г.
Реакция Виттига
Реакция заключается во взаимодействии
альдегида или кетона с илидами фосфора,
приводящая к образованию алкена и окиси
фосфина.
1954 г.
114
Реакция Вюрца
Получение углеводородов конденсацией
алкилгалогенидов при действии металлического
натрия. Различают специфическую (один
алкилгалогенид) и неспецифическую (два и более
алкилгалогенида) реакцию Вюрца.
1855 г.
Реакция Глазера
Получение диацетиленов окислительной
конденсацией ацетиленидов меди(I) под действием
кислорода воздуха в спирто–аммиачном растворе.
Вместо солей меди можно использовать соли
серебра или магнийорганические соединения.
Аналогично получают и несимметричные
ацетиленовые соединения, но с меньшим выходом.
1882 г.
Реакция Дильса–Альдера
1,4–присоединение соединений с
активированной кратной связью (диенофилов) к
сопряженным диенам с образованием циклических
структур (диеновый синтез). В реакцию вступают
циклические, ациклические и гетероциклические
1902 г.
115
1,3–диены. Реакция проходит, как правило, с
высокими выходами.
Реакция Зандмейера
Замена диазогруппы в ароматических или
гетероароматических соединениях на галоген
действием соли одновалентной меди.
Предполагается свободнорадикальный механизм
распада промежуточного комплекса.
Электроакцепторные заместители в ароматическом
ядре увеличивают скорость реакции. Данная
реакция обеспечивает введение заместителя в
строго определенное положение, исключая
протекание изомеризации.
1884 г.
Реакция Зинина
Восстановление ароматических
нитросоединений в амины действием сульфида
аммония. Этим способом впервые были получены
анилин, 2–нафтиламин, мета–аминобензойная
кислота. Реакция дала возможность
промышленному синтезу ароматических аминов.
1842 г.
116
Конденсация Кляйзена
Реакция конденсации сложных эфиров с
соединениями, содержащими метиленовую группу,
в присутствии оснований с образованием новой
углерод–углеродной связи. В качестве
карбонильной компоненты могут выступать эфиры
дикарбоновых кислот, а также эфиры азотной и
азотистой кислот. Реакция широко используется
для синтеза β–дикарбонильных соединений.
1887 г.
Реакция Канниццаро
Окислительно–восстановительное
диспропорционирование в щелочной среде молекул
альдегида, не содержащего α-СН-связи,
приводящее к образованию спирта и соли
карбоновой кислоты.
1853 г.
C C
O
H
OH-
C C
O
O
-
+
C CH2OH2
Реакция Кнёвенагеля
Конденсация альдегидов или кетонов с
соединениями, содержащими активированную
метиленовую группу, в присутствии слабых
оснований с образованием производных этилена. В
1896 г.
117
реакцию вступают алифатические, ароматические и
гетероциклические альдегиды. Кетоны реагируют
труднее. Метиленовой компонентой чаще всего
служит малоновая кислота и ее производные, а
также ацетоуксусный и цианоуксусный эфиры.
Реакция Кольбе–Шмитта
Получение ароматических оксикислот
термическим карбоксилированием фенолятов
щелочных металлов двуокисью углерода. При
использовании фенолятов натрия и лития основным
продуктом реакции является орто–оксикислота, а
для фенолятов калия – пара–оксикислота.
Применяется как основной промышленный способ
синтеза салициловой кислоты.
1847 г.
Реакция Коновалова
Нитрование алифатических, алициклических
и жироароматических соединений азотной
кислотой. Нитрование протекает по радикальному
механизму. Реакция протекает под давление.
Обычно в результате образуется смесь первичных,
1888 г.
118
вторичных и третичных нитросоединений.
Возможно протекание побочных реакций, таких как
окисление, образование нитратов или нитритов и
так далее.
Реакция Кучерова
Каталитическая гидратация ацетилена и его
гомологов, а также их производных с образованием
карбонилсодержащих соединений. Присоединение
происходит по правилу Марковникова. Реакция
широко используется в промышленности для
получения ацетальдегида.
1881 г.
Реакция Манниха
Альфа-аминометилирование соединений с
подвижным атомом водорода действием
формальдегида и аммиака или аминов. Широко
применима в синтезе природных и
фармакологических препаратов.
1912 г.
119
Реакция Михаэля
Нуклеофильное присоединение веществ с
реакционноспособной метиленовой группой к
сопряженной с электронакцепторным заместителем
двойной углерод-углеродной связи в присутствии
оснований.
1944 г.
Z
+
CH
3
Y
Z
CH
3
Y
OH-
Реакция Раймера–Тимана
Реакция получения ароматических
орто–оксиальдегидов взаимодействием фенолов с
хлороформом в щелочном растворе. Несмотря на
невысокие выходы, реакция находит применение в
прямом способе формилирования ароматических
соединений в щелочной среде.
1876 г.
Реакция Фаворского
Изомеризация ацетиленовых углеводородов
под действием щелочей. Реакцию также называют
ацетилен–алленовой перегруппировкой.
Превращение является обратным.
1905 г.
120
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]