Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Физическая химия. Сборник заданий с примерами решений. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
1 Мб
Скачать
☆
Министерство образования и науки Российской Федерации
НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
__________________________________________________________________________
Е.В. ТИМАКОВА, А.А. КАЗАКОВА
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
СБОРНИК ЗАДАНИЙ
С ПРИМЕРАМИ РЕШЕНИЙ
в качестве учебного пособия
НОВОСИБИРСК
2018
УДК 544(076.1)
Т 41
Рецензенты:
д-р хим. наук, профессор Н.Ф. Уваров
канд. хим. наук, доцент А.И. Апарнев
Работа подготовлена на кафедре химии и химической технологии
для студентов, обучающихся по техническим направлениям
Тимакова Е.В.
Т 41 Физическая химия. Сборник заданий с примерами решений:
учебное пособие / Е.В. Тимакова, А.А. Казакова. – Новоси­бирск: Изд-во НГТУ, 2018. – 136 с.
ISBN 978-5-7782-3575-5
Пособие является частью учебно-методического комплекса по дисциплине «Физическая химия» и включает в себя типовые задачи для выполнения индивидуальных заданий по основным разделам хи­мической термодинамики. Разработано в соответствии с ФГОС ВО 3+ и рабочей программой по дисциплине «Физическая химия». Предна­значено для студентов, обучающихся по направлениям 18.03.01 – Хи­мическая технология и 18.03.02 – Энерго цессы в химической технологии и биотехнологии.
Тимакова Евгения Владимировна
Казакова Анна Александровна
- и ресурсосберегающие про-
УДК 544(076.1)
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
СБОРНИК ЗАДАНИЙ С ПРИМЕРАМИ РЕШЕНИЙ
Учебное пособие
Редактор Л.Н. Ветчакова
Выпускающий редактор И.П. Брованова
Дизайн обложки А.В. Ладыжская
Компьютерная верстка С.И. Ткачева
Налоговая льгота – Общероссийский классификатор продукции
Издание соответствует коду 95 3000 ОК 005-93 (ОКП)
Подписано в печать 31.05.2018. Формат 60  84 1/16. Бумага офсетная. Тираж 100 экз.
ISBN 978-5-7782-3575-5 © Тимакова Е.В., Казакова А.А., 2018
Уч.-изд. л. 7,9. Печ. л. 8,5. Изд. № 25. Заказ № 835. Цена договорная
Новосибирского государственного технического университета
Отпечатано в типографии
630073, г. Новосибирск, пр. К. Маркса, 20
© Новосибирский государственный
технический университет, 2018
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение .................................................................................................................. 4
1. Расчет энтальпии реакции с использованием следствий закона Гесса
и стандартных энтальпий различных процессов.............................................. 5
Задание № 1 ......................................................................................................... 5
Примеры выполнения задания № 1 ................................................................. 10
2. Расчет термодинамических функций для химической реакции
и для процессов с участием идеальных газов ................................................. 15
Задание № 2 ....................................................................................................... 15
Примеры решения задания № 2 ....................................................................... 18
3. Расчет констант равновесия химической реакции с использованием
различных методов ........................................................................................... 29
Задание
№ 3 ....................................................................................................... 29
Примеры решения задания № 3 ....................................................................... 36
4. Способы выражения концентрации и коллигативные свойства
растворов ........................................................................................................... 46
Задание № 4 ....................................................................................................... 46
Примеры решения задания № 4 ....................................................................... 53
5. Расчеты парциальных мольных величин термодинамических
функций ............................................................................................................. 59
Задание № 5 ....................................................................................................... 59
Примеры решения задания № 5 ....................................................................... 64
6. Аналитические и графические расчеты по диаграммам состояния
однокомпонентных систем .............................................................................. 71
Задание № 6 ....................................................................................................... 71
Пример решения задания № 6 ......................................................................... 78
7. Интерпретация и количественные
расчеты по диаграммам кипения
двухкомпонентных систем ............................................................................... 85
Задание № 7 ....................................................................................................... 85
Пример выполнения задания № 7 .................................................................... 91
8. Интерпретация и количественные расчеты по диаграммам плавкости
двухкомпонентных систем ............................................................................... 95
Задание № 8 ....................................................................................................... 95
Пример выполнения задания № 8 .................................................................... 99
9. Расчетно-графическое задание ...................................................................... 105
Библиографический список ............................................................................... 109
Приложение ......................................................................................................... 110
ВВЕДЕНИЕ
Издание является составной частью учебно-методического ком­плекса по дисциплине «Физическая химия», включает в себя основные типовые задачи по химической термодинамике и является продолже­нием учебных пособий [1, 2].
Задачи располагаются по тематическим разделам, соответствую­щим их рассмотрению в учебных пособиях [1, 2]. Примеры решения типовых задач подробно рассмотрены в пособии [2]. В настоящем учебном дации и рассмотрены примеры решения типовых задач, предлагаемых в качестве индивидуальных заданий. Пособие в полном объеме допол­нено справочными данными, необходимыми для выполнения предло­женных заданий.
физической химии путем самостоятельного выполнения индивидуаль­ных заданий с использованием различных
ных Ивтантермо, размещенной на сайте химического факультете МГУ, режим доступа: http:/ /www.chem.msu.su/rus/handbook/ivtan/.
издании дан необходимый теоретический материал, рекомен-
Цель настоящего пособия – развитие навыков решения задач по
справочных данных.
Для решения задач также рекомендуется пользоваться базой дан-
(ж)
(ж)
(ж)
N
(
р
)
(ж)
)
(ж)
(ж)
(ж)
N
g
(г)
(г)
(ж)
(ж)
(
р
)
(г)
(ж)
(
р
)
)
1. РАСЧЕТ ЭНТАЛЬПИИ РЕАКЦИИ
С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЛЕДСТВИЙ
ЗАКОНА ГЕССА И СТАНДАРТНЫХ ЭНТАЛЬПИЙ
РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССОВ
Задание № 1
Указания: для решения задач используйте справочные данные табл. П1 – П6.
Задача 1.1
Рассчитайте тепловой эффект реакции А (см. вариант, табл. 1.1) при 298 К по стандартным энтальпиям образования химических со­единений (см. табл. П1):
а) при р = const;
б) при V = const.
Таблица 1.1
Но­мер
вари-
анта
1 2 3 4 5 6 7 8
9 10 11 12 13
Реакция А
+ CO = CH3OH
2H
2
4HCl + O
= 2H2O
2
H4Cl = NH3+ HCl
+ 6H2O
2N
2
4NO + 6H
= 2NO + O
2NO
2
= 2NO
2O4
(OH)2 = MgO + H2O
M
= CaO + CO
CaCO
3
Ca(OH)
+ 2H2O(ж) = SO2+ 2H
S
омб
+ 2CO2= SO2+ 2CO
S
омб
+ O2 = 2SO
2SO
2
= 4NH3+ 3O
O
= 4NH3+ 5O
2
2
= CaO + H2O
2
+ 2Cl
2
2
2
2
3
Но­мер
вари-
Реакция А
анта
14 15 16 17 18
2
19 20 21 22 23 24
2
25
+ Cl2= SO2Cl
SO
2
CO + 3H
= CH4+ H2O
2
2CO + SO2= S CO + Cl CO CO 2CO CH C
2H6
C
2H5
CH C6H
= COCl
2
+ H2= CO + H2O
2
+ 4H2= CH4+ 2H2O
2
= 2CO + O
2
+ CO2= 2CO + 2H
4
= C2H4+ H
OH
= C2H4+ H2O
CHO
3
6(ж
+ H2= C2H5OH
+ 3H2= C6H
омб
2(г
2
2
2
+ 2CO
12
2
2
5
Задача 1.2
Рассчитайте тепловые эффекты химических реакций в растворах при 298 К (см. вариант, табл. 1.2) по стандартным энтальпиям образо­вания химических соединений и ионов (см. табл. П1).
Таблица 1.2
Номер
варианта
1 3Cu
2 Al2(SO4)
3 2As
4 NO
5 2HNO
6 Ag
7 SO
8 3P
9 HNO
10 2NO
11 Al2(SO4)
12 Na2CO
13 3Hg
14 2NaOH
15 CaSO
16 2KMnO
17 Cu
18 Cd
19 Cu
20 H2O
21 I
22 2HMnO
23 2NO
24 SO
25 MnO
(т)
(т)
+ NO
(г)
+ FeCl
(т)
+ H2O
2(г)
+ 5HNO
(т)
3(aq)
2(г)
(ж)
+ 2AgNO
(т)
+ CuSO
(т)
+ 2H2SO
(т)
(ж)
+ H2O
2(г)
2(г)
+ H2O
2(г)
2(т)
+ 8HNO
= Al2(SO4)
3(т)
+ 5Cl
2(г)
2(г)
+ 2HI
2(aq)
3(aq)
+ 3HCl
+ H2O
+ 6NaCl
3(т)
+ Ca(OH)
3(aq)
+ 8HNO
+ Hg(NO3)
(aq)
+ Na2CO
4(т)
+ 16HCl
4(aq)
+ SO
3(г)
+ Na2SO
(ж)
+ 5HNO
4(aq)
+ 2NaOH
(ж)
+ 4HCl
= Cu(NO3)
3(aq)
+ 8H2O
+ 2NaOH
= I
(aq)
= AgCl
+ NO
(ж)
+ 2H2O
3(aq)
= 2H2O
(aq)
= HNO
(ж)
= 3Hg(NO3)
3(aq)
3(aq)
= Cu(NO3)
3(aq)
= CdSO
4(aq)
= CuSO
4(aq)
= H2SO
(aq)
+ NO
= MnCl
(aq)
Уравнения реакций
+ 2NO
2(aq)
3(aq)
= 2H3AsO
(ж)
= 2NaNO
(aq)
+ 2NO
2(г)
+ FeCl
(т)
= H2SO
2(г)
(ж)
3(aq)
= 2AlCl
(aq)
= CaCO
2(т)
= 2NaNO
2(aq)
= CaCO
= 2KCl
(aq)
4(aq)
4(aq)
4(aq)
= 2HI
3(aq)
= 2Mn(NO3)
2(aq)
= NaNO
= H2SO
2(г)
2(aq)
+ 2H2O
(г)
2(aq)
4(aq)
= 3H3PO
+ NOCl
(ж)
+ HNO
3(aq)
3(т)
2(aq)
+ Na2SO
3(т)
+ 2MnCl
(aq)
+ 2Ag
2(aq)
+ Cu
(т)
+ SO
(aq)
+ NaNO
3(aq)
4(aq)
+ Cl
+ 4H2O
(г)
+ 10HCl
4(aq)
+ H2O
2(aq)
(ж)
+ NO
(г)
+ 5NO
4(aq)
+ Cl
(г)
2(aq)
+ 3Na2SO
+ 2NaOH
+ 2NO
+ HgO
3(aq)
4(aq)
(т)
+ 2H2O
2(г)
+ Na2SO
+ HNO
2(aq)
2(aq)
+ NO
(г)
+ 2H2O
2(г)
2(г)
4(aq)
(aq)
+ 4H2O
(г)
(т)
+ 8H2O
2(aq)
(ж)
4(aq)
+ H2O
(ж)
(г)
(aq)
(ж)
(г)
+ H2O
3(aq)
(ж)
(ж)
+ 5Cl
(ж)
+ 3H2O
(ж)
(ж)
2(г)
6
Задача 1.3
Рассчитайте тепловой эффект образования вещества А из простых веществ при 298 К и стандартном давлении (см. вариант, табл. 1.3), если известна его энтальпия сгорания при этой температуре и стан­дартном давлении (см. табл. П2).
Таблица 1.3
Номер
варианта
1 Уксусная кислота С2H4O2 ж 2 1,1-дихлорэтан С2H4Cl2 ж 3 1,2-дихлорэтан С2H4Cl2 г 4 Этиленгликоль С2H6O2 ж 5 Диметиламин С2H7N ж 6 Ацетон С3H6O ж 7 Пропионитрил С3H5N ж 8 Изопропиловый спирт С3H8O ж
9 Пропиловый спирт С3H8O ж 10 Глицерин С3H8O3 ж 11 Бутиронитрил С4H7N ж 12 Бутиловый спирт С4H10O ж 13 Бензойная кислота С7H6O2 тв 14 Диэтиловый эфир С4H10O ж 15 Пиридин С5H5N ж 16 Амиловый спирт С5H12O ж 17 Этиловый спирт С2H6O ж 18 Нитробензол С6H5O2N ж 19 Фенол С6H6O тв 20 Гидрохинон С6H6O2 тв 21 Анилин С6H7N ж 22 Циклогексанол С6H12O ж 23 Ацетонитрил С2H3N ж 24 Бензиловый спирт С7H8O ж 25 Гептанол-1 С7H16O ж
Вещество А Формула Состояние
7
Задача 1.4
Рассчитайте количество теплоты, которое выделяется или погло­щается при разбавлении a кг водного b %-го раствора вещества А в c кг воды при 298 К (см. вариант, табл. 1.4) по справочным данным об интегральных теплотах растворения (см. табл. П3, П4).
Таблица 1.4
Номер
варианта
1 HCl 1 26 2 14 KOH 4 45 3
2 HCl 2 38 3 15 KOH 5 40 1
3 HCl 3 30 4 16 KOH 1 35 2
4 H2SO
5 H2SO4 5 80 2 18 HNO3 3 40 5
6 H2SO4 1 70 3 19 NH
7 H2SO4 2 60 3 20 LiCl 5 30 3
8 HCl 3 34 1 21 LiBr 1 45 2
9 NaOH 4 30 1 22 NaBr 2 40 6
10 NaOH 5 25 2 23 KI 3 50 6
11 NaOH 1 40 3 24 NaCl 4 26 10
12 NaOH 2 35 4 25 NaI 5 30 10
13 KOH 3 50 2
Вещество
А
4
a b c
4 90 1 17 HNO
Номер
варианта
Вещество
А
3
3
a b c
2 50 4
4 30 10
Задача 1.5
Рассчитайте теплоты образования органических веществ (см. вари­ант, табл. 1.5) по энергиям связей (см. табл. П5, П6) при 298 К. По по­лученным значениям энтальпий образования для газов рассчитайте энтальпию образования для указанного агрегатного состояния и опре­делите расхождение между вычисленными и табличными данными.
8
Таблица 1.5
Номер
вари-
анта
Вещество А
Состо-
яние
Энтальпия
образования,
кДж · моль
–1
Энтальпия
испарения,
кДж · моль
–1
1 Глицерин С3H8O3 ж –659,4 76,023 2 Бутиловый спирт С4H10O ж –369,5 39,67 3 Метилэтилкетон С4H8O ж –278,99 37,45 4 Амиловый спирт С5H12O ж –398,73 46,024 5 Валериановая к-та С5H10О
2
ж –548,1 44,016 6 Гексиловый спирт С6H14О ж –395,15 64,85 7 Бензиловый спирт С7H8O ж –161,04 50,46 8 Амиловый спирт С5H12O ж –360,1 52,09 9 Циклогексанол С6H12O ж –350,83 45,48
10 Ацетон С3H6O ж –247,7 35,3 11 Этиленгликоль С2H6O2 ж –454,8 56,9 12 Пропиловый спирт С3H8O ж –306,6 46,233 13 2,2-диметилбутан С6Н14 ж –211,9 26,36 14 Диэтиламин С4H11N ж –125,94 31,982 15 Уксусноэтиловый эфир С4H8O
ж –469,5 36,39
2
16 Этиловый спирт С2H6O ж –278,32 43,22 17 Уксусная кислота С2H4O2 ж –484,9 47,5 18 2,4-диметилпентан С7H16 ж –231,7 29,62 19 Диметилацетилен С4H6 ж –119,8 26,53 20 Аллиловый спирт С3H6O ж –186,2 39,67 21 Ацетальдегид С2H4O ж –190,4 24,4 22 Нитрометан СH3О2N ж –113,0 38,271 23 Нитроэтан С2H5О2N ж –140,1 38,07 24 1-нитропропан С3H7О2N ж –167,6 43,38 25 Хлорбензол С6H5Cl ж –247,7 35,3
9
Примеры выполнения задания № 1
Пример 1.1. Рассчитайте тепловой эффект реакции при 25°С:
а) при р = const; б) при V = const.
Fe
2O3(т)
+ 3СО
= 2Fe
(г)
+ 3СО
(т)
2(г)
,
если стандартные энтальпии образования веществ следующие (см. табл. П1).
Вещество Fe2O
ΔfН°, кДж · моль–1 –821,32 –110,5 0,00 –393,51
СО
3(т)
Fe
(г)
СО
(т)
2(г)
Решение. а) Q
= ΔH. Согласно первому следствию из закона Гесса
p
ii
oo o
HnH nH 
298 298 298
rif if


11
прод исх
тепловой эффект реакции равен
H° = 2ΔfН°(Fe
Δ
r
= 3(–393,51) – (–821,32) + 3(–110,5) = –27,71 кДж · моль
= ΔU, ΔrH° = ΔrU° + ΔrnRT. Приращение числа моль газооб-
б) Q
V
разных веществ реакции равно Δ 3 моль СО
, а в реакцию вступает также 3 моль газообразных ве-
2
ществ – 3 моль СО), следовательно, Δ
Ответ: Δ
r
) + 3ΔfН°(СО
(т)
) – ΔfН°(Fe2O
2(г)
n = 3 – 3 = 0 (так как образуется
r
H° = ΔrU° = –27,71 кДж · моль–1.
r
) – 3ΔfН°(СО
3(т)
) =
(г)
–1
.
H° = ΔrU° = –27,71 кДж · моль–1. Реакция экзотермиче-
ская.
Пример 1.2. Рассчитайте тепловой эффект реакции, протекающей в растворе при 25 °С, если реагирующие вещества находятся в виде ионов
3Fe(NO
3)2(aq)
+ 4HNO
= 3Fe(NO3)
3(aq)
3(aq)
+ NO
+ 2Н2О
(г)
(ж)
,
а стандартные энтальпии образования ионов и веществ следующие (см. табл. П1).
Вещество/ионы Fe2+ NO
ΔfН°, кДж · моль–1 –87,9 –206,57 –47,7 90,37 –285,84
–
Fe3+ NO
3
Н2O
(г)
(ж)
10
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]