- •Оренбург 2014
- •Авторы:
- •- кандидат биологических наук, доцент Немерешина Ольга Николаевна.
- •3. КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ ПО ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОЙ ХИМИИ
- •МЕТАБОЛИЗМ ЧУЖЕРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
- •4. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ К ЗАНЯТИЯМ
- •Занятие № 1
- •Вопросы для самоконтроля
- •ЛИТЕРАТУРА
- •Занятие № 2
- •Вопросы для самоконтроля:
- •ЛИТЕРАТУРА
- •ЛИТЕРАТУРА
- •ПЕРВАЯ ПОМОЩЬ ПРИ ОТРАВЛЕНИЯХ
- •Распознавание яда
- •Лечебная помощь при отравлениях
Занятие № 1
(4 часа, семинар)
Тема занятия: Введение в токсикологическую химию. Общие вопросы токсикологической химии.
Цель занятия: Ознакомиться с основными понятиями токсикологической химии, особенностями ХТА. Изучить классификацию токсических веществ по способам изолирования. Научиться давать оценку токсическим веществам исходя из особенностей их химической структуры, водо- и липорастворимости, кислотно-основных свойств. Рассмотреть организационные моменты судебнохимической экспертизы в РФ
Основные понятия: Токсикологическая химия (определение, цели, задачи, методы, история). Организационная структура судебно-медицинской и су- дебно-химической экспертизы в РФ. Правовые и методологические основы су- дебно-химической экспертизы.
Вопросы к занятию:
1.Правилаи порядок работы в лаборатории, требования безопасности.
2.СпецификаХТА, основные направления ХТА.
3.Организация проведения судебно-химической экспертизы в РФ. Ознакомление сдокументами, регламентирующими судебно-химическую экспертизу.
4.Праваи обязанности судебно-медицинских экспертов СХО БСМЭ.
5.Классификация ядовитых и сильнодействующих веществ в токсикологической химии.
6.Физико-химические свойства основных групп токсических веществ.
7.Объекты исследования.
Вопросы для самоконтроля
1. Удлинение алкильной цепи радикала чужеродных соединений способствует
42
А. повышению токсичности Б. снижению токсичности В.не имеет значения
2. Слабо растворимые в воде оксиды металлов, относительно их щелочноз-
мельных солей |
|
А. менее токсичны |
Б. более токсичны |
3.Какой классификацией токсическихвеществ пользуются в ХТА? А. гигиенической Б. химической
В. По способуизолирования Г. По избирательной токсичности Е. фармакологической
4.Какие из веществ относятся к группе, изолируемых сводяным паром? А. атропин Б. мышьяк В. тиофос
Г. синильная кислота Д. формальдегид
5.Непредельные соединения более реакционноспособны, а следовательно А. более токсичны Б. менее токсичны
6.Наркотическое действие в ряду жирных галогенуглеводородов убывает
А. I─Alk |
Br─Alk |
Cl─Alk |
Б. Cl─Alk |
Br─Alk |
I─Alk |
7. Алифатические спирты по мере увеличения молекулярной массы А. увеличивают активность Б. снижают активность В. Не изменяют активность
43
ЛИТЕРАТУРА
Вергейчик Т.Х. Токсикологическая химия. – М: МЕДпресс-информ, 2009– 400 с. Токсикологическая химия (метаболизм и анализ токсикантов). / Учебное пособие для ВУЗов. / под ред Н.И. Калетиной. М.: ГЭОТАР-Медиа.2008. – 1016 с.
Швайкова М.Д. Токсикологическая химия. – М.: медицина, 1975. – С.27– 69. Белова А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии. – М., 1976. – С. 5– 27, 44– 51.
Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. – Киев, 1989.
ПлетеневаТ.В.и др.Токсикологическая химия.– М.: Изд. «ГЭОТАР-Медиа», 2005. Лекционный материал.
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА Перечень наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащихконтролю в РФ. Постановление ПравительстваРФ от 30.06.1998.
Приказ № 407 от 10 декабря 1996 г. «О введении в практику правил производства судебно-медицинских экспертиз». – М., 1997.
Руководство по судебно-медицинской экспертизе отравлений / Под ред. Р.В.Бережного и др.-М., 1981.-409 с.
Федеральный закон «О наркотических средствах и психотропных веществах» от 08.01.98.
Методическое обеспечение самостоятельной работы студентов
Теоретические задачи:
1. Отметить функциональные группы молекулы дионина (химическое название: 3-0-этилморфин). Объясните растворимость и кислотно-основные свойства соединения.
Свойства: рКа = 7,90
44
|
|
|
|
|
|
Основание |
Гидрохлорид |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Темп. плавления |
86-91 0С |
Темп. плавления |
122-124 0С (разл.) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Растворимость |
Растворимость |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вода |
1:1700 |
Вода |
|
растворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол |
|
хор. растворим |
Этанол |
|
растворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлороформ |
|
хор. растворим |
Хлороформ |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диэтиловый эфир |
|
растворим |
Диэтиловый эфир |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Отметить функциональные группы молекулы кодеина (химическое название: 3-0-монометилморфин). Объясните растворимость и кислотноосновные свойства соединения.
Свойства: рКа = 8,00
|
|
|
|
|
|
|
|
Основание |
|
Гидрохлорид |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура плав- |
|
|
154-158 0С |
Температура плав- |
|
280 0С |
|
ления |
|
|
ления |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Растворимость |
Растворимость |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вода |
|
|
1:120 |
Вода |
1:30; |
|
|
|
|
1:120(гор.) |
|
1:15(гор.) |
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол |
|
|
1:2 |
Этанол |
1:100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлороформ |
|
|
1:0,5 |
Хлороформ |
1:800 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диэтиловый эфир |
|
|
1:50 |
Диэтиловый эфир |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
45
Фосфат |
|
Сульфат |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура пл. |
|
|
0С |
Температура пл. |
|
250 0С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
||||||
Растворимость |
Растворимость |
|
||||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вода |
|
|
1:4 |
Вода |
|
1:30 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол |
|
|
1:450 |
Этанол |
|
1:300 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлороформ |
|
|
нерастворим |
Хлороформ |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диэтиловый эфир |
|
|
нерастворим |
Диэтиловый эфир |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Отметить функциональные группы молекулы барбитала (5,5- диэтилбарбитуровая кислота). Объясните растворимость и кислотно-основные свойства соединения.
Свойства: рКа = 4,80
|
|
|
|
|
|
Кислота |
Натриевая соль |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура пл. |
188-192 0С |
Температура пл. |
190 0С |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Растворимость |
Растворимость |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вода |
|
1:160 (1:15гор.) |
Вода |
1:5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол |
1:15 |
Этанол |
1:600 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлороформ |
1:75 |
Хлороформ |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диэтиловый эфир |
1:40 |
Диэтиловый эфир |
нерастворим |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
46
3. Отметить функциональные группы молекулы диацетилморфина (химическое название: 3,6-диацетил-N-метил-4,5-эпоксиморфинен-7). Объясните растворимость и кислотно-основные свойства соединения.
Свойства: рКа = 7,60
|
|
|
|
|
|
Основание |
|
|
Гидрохлорид |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура плавле- |
|
170 0С |
Температура плавле- |
|
229-233 0С |
ния |
|
ния |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Растворимость |
|
|
Растворимость |
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Вода |
1:1700 |
Вода |
1:1,6 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол |
1:31 |
Этанол |
1:12 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлороформ |
1:1,5 |
Хлороформ |
1:1,6 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Глицерин |
1:100 |
Глицерин |
1:2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диэтиловый эфир |
1:100 |
Диэтиловый эфир |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. Отметить функциональные группы молекулы кокаина (химическое название: метиловый эфир бензоилэкгонина). Объясните растворимость и кис- лотно-основные свойства соединения.
Свойства: рКа = 8,41
47
|
|
|
|
|
|
Основание |
|
|
Гидрохлорид |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура плавле- |
|
96-98 0С |
Температура плавле- |
|
280 0С |
ния |
|
ния |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Растворимость |
|
|
Растворимость |
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Вода |
1:700 |
Вода |
1:0,5 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол |
1:7 |
Этанол |
1:4,5 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлороформ |
1:0,5 |
Хлороформ |
|
1:15 (8 гор.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диэтиловый эфир |
1:4 |
Диэтиловый эфир |
|
нерастворим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.Пользуясь данными по растворимости указанных веществ рассчитайте Кр и рКр для системы хлороформ/вода по каждому указанному веществу.
7.Рассчитайте степень ионизации каждого из представленных соединений при значениях рН 1,5 (желудка), рН 7,4(крови), рН 7,9 (кишечника).
При каком рН будет наблюдаться наибольшее всасывание токсического вещества?
8.Составить схему организации судебно-химической экспертизы в Российской Федерации.
9.Заполнить таблицу:
Права и обязанности судебно-химического эксперта
Обязанности эксперта |
Права эксперта |
|
|
|
|
48
Алгоритм составления акта (заключения) судебно-химической экспертизы:
Акт судебно-химического исследования вещественных доказательств является юридическим документом, который приобщается к делу в процессе следствия и оформляется при строгом соблюдении определенных правил.
1.Акт должен иметь заголовок, введение, описательную часть и заключение.
2.Заголовок: «Акт № __ судебно-химического исследования вещественных доказательств».
3.Во введении обязательно указывается:
а) время (начало и окончание) производства экспертизы; б) основание для производства экспертизы (постановление о назначении судеб-
но-химической экспертизы с указанием фамилии следователя, даты), номер и дата сопроводительного документа; в) место производства экспертизы;
г) кто выполнил экспертизу (фамилия, имя, отчество, образование, степень, звание, должность); д) какие вещественные доказательства и по какому делу подвергались экспертизе;
е) цель экспертизы или вопросы, подлежащие разрешению; ж) в разделе «обстоятельства дела» кратко излагаются материалы дела.
4.В описательную часть акта входят разделы:
4.1.Наружный осмотр
Вразделе «Наружный осмотр» подробно описываются вещественные доказательства: упаковка, надписи на банках, ящиках, коробках, морфологический состав объектов, вес, цвет, запах, реакция среды, консервирование;
4.2. Химическое исследование
Вразделе «Химическое исследование» дается подробное описание примененных методов, техники исследования. Обязательно отмечается взятое количество объекта, полученные объемы дистиллятов, извлечений, минерализата и взятые на каждую операцию их количества. Подробно описывается весь ход анализа: методы изолирования и обнаружения ядовитых веществ и наблюдавшиеся при этом
49
явления (цвет, осадок, образование кристаллов и т.д.). При проведении количественного определения описывается методикаи все расчетные данные.
5.При описании хода судебно-химического анализа не допускается: а) написание формул, химическихзнаков или уравнений реакций; б) сокращение слов, кроме общепринятых: мг, мл, и т.п.;
в) выражения: «реакция положительная», «результат реакции отрицательный», «результат показал наличие солей серебра»и т.д.; г) ссылка на авторов методики, метода;
д) формулировки выводов, подобно: « …., значит, присутствует хлороформ»; е) приведение рассуждений, объяснений причин проведения той, а не иной реакции, например: «При этом осадок сульфата бария остается на фильтре, а осадок сульфата свинца переходит в фильтрат», «проводим реакцию с хлоридом железа, потому, что ….».
6.В разделе «Заключение» на основании описания судебнохимического исследования перечисляются найденные вещества с указанием их количества, затем вещества ненайденные. В конце акта по пунктам приводятся ответы на вопросы, поставленные органами дознания, следствия и суда (в пределах компетенции).
7.Акт подписывается экспертом.
8.Акт должен быть написан с предельной ясностью и так, чтобы второе лицо, проверяющее результаты первого исследования (повторная экспертиза), следуя указанным в акте экспертизы путем, пришло к тем же выводам.
9.В акте недопустимы исправления, вписанные и зачеркнутые фразы.
10.К акту судебно-химической экспертизы (при наличии) должны быть приложены микрофотографии или рисунки кристаллов, налетов, продуктов реакций, хроматограммы.
50
