- •1. Электронное строение атома, квантовые числа, типы орбиталей. Порядок заполнения энергетических уровней и подуровней (принцип минимума энергии, принцип Паули, правило Хунда. Электронные формулы. Валентность на примере 8O, 35Br, 23V.
- •2. Особенности формирования nd- и nf-подуровней. Принцип минимума энергии, правила Клечковского, Хунда и Паули. Электронные формулы и формулы в энергетических ячейках 63Eu, 42Mo, 29Cu.
- •8. Химическое равновесие. Закон действия масс для химического равновесия. Термодинамическая и концентрационные константы равновесия на примере процессов:
- •9. Химическое равновесие. Влияние концентрации, давления и температуры на состояние химического равновесия и на величину константы равновесия. Принцип Ле Шателье.
- •Расчет концентрации ионов Н+ в растворе слабой кислоты на примере СН3СООН (С(СН3СООН)=0,1моль/л).
- •12. Химическое равновесие в гетерогенных системах. Насыщенные растворы. Связь произведения растворимости и растворимости на примере Ag3РО4
- •14. Вода. Диссоциация воды. Ионное произведение (Кв) и водородный показатель (рН). Определите рН раствора КOH с концентрацией 1× 10 –3 моль/л.
- •15. Комплексные соединения и виды связей в них. Типичные комплексообразователи и лиганды. Дентатность и координационное число. Диссоциация в водном растворе.
- •17. Закон Гесса. Оценка реакционной способности и устойчивости веществ. Стандартная энтальпия образования вещества. Являются ли энтальпии нижеприведенных реакций стандартными энтальпиями образования веществ (укажите каких)?
- •20. Энтропия. Взаимосвязь энтропии с составом вещества, энергией связи, агрегатным состоянием. Объясните закономерности в изменении величины энтропии (Дж/(моль× К) веществ в приведенных рядах:
- •21. Энтропия. Вероятностный характер энтропии. Постулат Планка. Расчет изменения энтропии в химических реакциях. Оцените знак ΔS в химических процессах:
- •24. Зависимость скорости химической реакции от природы реагирующих веществ. Уравнение Аррениуса. Энергия активации. Методы ускорения реакций.
- •25. Зависимость скорости химической реакции от температуры. Температурный коэффициент Вант-Гоффа.
- •26. Уравнение Аррениуса. Энергия активации. Приблизительно оцените величину энергии активации реакций:
- •27. Электрохимические процессы. Двойной электрический слой, стандартный электродный потенциал. Водородный электрод. Зависимость величины электродного потенциала водородного электрода от рН раствора.
- •30. Гальванические элементы. Катодный и анодный процессы. Токообразующая реакция и электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента. Составьте схемы обратимого, и концентрационного гальванических элементов, используя стандартные электроды:
- •34. Общие закономерности изменения свойств элементов в периодах, в главных и побочных подгруппах Периодической системы. Примеры проявления основных, амфотерных, кислотных и окислительно-восстановительных свойств.
- •36. Окислительно-восстановительные системы. Типичные окислители и восстановители. Типы окислительно-восстановительных реакций. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы и направление реакций.
- •37. Химические равновесия процессов (Кд, ПР, Кг). Расчеты по константам равновесия (рН, растворимость) равновесия в водных растворах веществ. Составление выражения для констант.
- •38. Химическая двойственность на примере кислотно-основных и окислительно-восстановительных систем.
- •39. Дисперсные системы. Способы получения и стабилизации коллоидных растворов. Устойчивость коллоидных растворов. Разрушение коллоидных растворов, коагуляция, порог коагуляции, седиментация.
- •42. Лантаноиды и актиноиды. Сравнительная характеристика электронного строения и свойств. Реакции обмена, гидролиза, комплексообразования в процессах разделения и очистки соединений лантаноидов и актиноидов.
- •44. Церий. Электронное строение. Свойства церия и его соединений в разных степенях окисления Свойства соединений церия со степенью окисления +4. Использование особенностей химии церия для его отделения от редкоземельных элементов (РЗЭ).
- •46. Актиноиды. Особенности электронного строения. Актиноидное сжатие. Свойства тория и его соединений.
- •47. Ионообменная сорбция. Катиониты и аниониты. Применение метода ионного обмена для очистки воды и разделения ионов металлов.
- •48. Разделительные системы. Классификация и характеристики методов разделения. Методы осаждения.
- •49. Методы разделения. Использование процессов комплексообразования и ионного обмена в химических и физико-химических (экстракция, ионообменная сорбция) методах разделения.
- •50. Методы разделения. Экстракция. Коэффициент распределения. Коэффициент разделения. Закон Бертло-Нернста.
- •52. Методы разделения элементов. Транспортные химические реакции как метод получения металлов высокой степени чистоты. Иодидное рафинирование металлов.
- •53. ЗАДАЧА.
- •54. ЗАДАЧА.
- •55. Оцените возможны ли с термодинамической точки зрения следующие реакции и при каких условиях (стандартные, высокие или низкие температуры):
- •56. Рассчитайте энергию связи О-Н в молекуле Н2О по следующим данным:
- •58. Энергии активации прямой реакции разложения иодида водорода (HI = 0,5H2 + 0,5I2) при 1000 K в отсутствии (184 кДж/моль) и в присутствии (108 кДж/моль) катализатора. Во сколько раз изменится скорость реакции в присутствии катализатора?
- •59. Какая из приведенных ниже реакций протекает при обычных условиях быстрее? Укажите примерную величину энергии активации. Какая из реакций требует инициирования?
- •61. Для реакции А+3В→С+2D+Е в некоторый момент времени скорость по компоненту А составила 4 моль/л∙сек. Чему равны скорости по всем остальным компонентам и скорость реакции в целом?
- •63. Период полураспада радия 88226Ra 1600 лет. Каков порядок реакции радиоактивного распада? Зависит ли период полураспада от концентрации для этой реакции? Через какое время интенсивность радиоактивного излучения уменьшится в 5 раз.
- •64. Период полураспада 239Pu равен 24000 лет. Определите, какая часть 239Pu сохранится к 2500 году по отношению к 2000 году.
- •65. В равновесной системе N2 + 3H2 = 2NH3 концентрации реагентов и продуктов реакции равны (моль/л): H2 - 9; N2 - 3; NH3 – 4. Рассчитайте константу равновесия и исходные концентрации водорода и азота (в исходной системе продукты реакции отсутствуют).
- •67. Напишите выражение для константы равновесия и определите её значение, используя справочные данные , для следующей реакции: Pb(NO3)2(р-р) + 2NaI(р-р) = PbI2 (осадок) + 2NaNO3 (р-р).
- •68. Определите растворимость PbI2 по известному значению произведения растворимости ПР(PbI2) =1,1×10-9 …
- •69. Определите, произойдет ли переосаждение, если к 1 мл насыщенного раствора с осадком AgCl прилили 0,5 мл 1,0 М раствора KI.
- •70. Растворимость PbBr2 при 25°С равна 1,3×10-2 моль/л. Рассчитайте значение произведения растворимости этой соли (ПР).
- •71. Рассчитайте значение рН водных растворов гидроксидов аммония и натрия (кальция) одинаковой концентрации, равной 0,02 моль/л. Константа диссоциации слабого электролита 1,7 ×10-5 .
- •73. Константа диссоциации гидроксида аммония равна 1,7×10-5. Вычислите степень диссоциации гидроксида аммония, концентрацию ионов водорода и значение рН в 0,02 М растворе.
- •74. Рассчитайте концентрацию ионов водорода в водных растворах уксусной и азотной кислот одинаковой концентрации, равной 0,1 моль/л. Константа диссоциации слабого электролита равна 1,7 ×10-5.
- •75. Объясните изменение характера среды (кислый или щелочной) в водных растворах солей NH4Cl; NaBr; KNO2.
- •76. Вычислите концентрацию ионов Ag+ в 0,1 М растворе [Ag(NH3)2]NO3, содержащем избыток 1 моль/л NH3. Кн([Ag(NH3)2]+)=6,8×10-8.
- •77. Определите, чему равны заряды комплексных ионов, степени окисления и координационные числа комплексообразователей в соединениях K4[Fe(CN)6] и K3[Fe(CN)6]. Напишите уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.
- •78. Рассчитайте и сравните концентрацию ионов комплексообразователя в растворах соединений K3[Fe(CN)6] и K3[Fe(SCN)6]. равной концентрации (0,1 М), содержащих избыток лигандов 1 моль/л.
- •80. Рассчитайте концентрацию ионов комплексообразователя и лигандов 0,01М растворе[Cu(NH3)4]Cl2, содержащем избыток аммиака Сизб=1.5М.
- •81. В 1 л воды растворен 1 моль комплексной Na3[FeF6]. Вычислите степень диссоциации по первой ступени (в %) комплексного иона [FeF6]3- если константа нестойкости первой ступени равна 9,12*10-7.
- •88. Составьте схемы двух гальванических элемента с хлорным электродом, используя стандартные электроды: а. Pt,Cl2|HCl; б. Сu|СuCl2; в. Zn|ZnCl2. Напишите уравнения токообразующих реакций и рассчитайте значения их электродвижущих сил (ЭДС).
- •89. Какой металл следует выбрать в качестве защитного покрытия для железа: олово, никель или хром, чтобы в случае возникновения коррозии в кислой среде железо не разрушалось. Запишите уравнения коррозионных процессов.
- •90. Какие процессы можно использовать для отделения соединений урана (+6) от примесей соединений железа (+3) и редкоземельных элементов (+3). Напишите уравнения реакций.
- •ТИПОВЫЕ УРАВНЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
- •1 задание:
- •3 задание:
- •5 задание:
- •6 задание:
- •7 задание:
- •8 задание:
- •ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ
34. Общие закономерности изменения свойств элементов в периодах, в главных и побочных подгруппах Периодической системы. Примеры проявления основных, амфотерных, кислотных и окислительно-восстановительных свойств.
Радиус атома. Можно условно принять за радиус атома расчетное значение расстояния от ядра до максимума электронной плотности внешнего электронного облака (орбитальный радиус атома) или половину расстояния между центрами двух смежных атомов в соединениях (эффективный радиус).
В периоде радиусы ионов и атомов уменьшаются с ростом заряда ядра от I к VIII группе, а в главных подгруппах – увеличиваются с увеличением числа энергетических уровней, т. е. с увеличением номера периода.
Монотонность уменьшения атомного радиуса меняется, когда резко меняется тип заполняемого подуровня, например, при переходе от d элементов к p элементам, у которых появляется один электрон на р-подуровне.
Энергия ионизации – это энергия, необходимая для отрыва электрона от невозбужденного атома или иона и удаления его на бесконечно большое расстояние.
Энергии ионизации находятся в периодической зависимости от атомного номера элемента. В периоде, в основном, они увеличиваются с ростом заряда ядра, в группе уменьшается с увеличением числа энергетических уровней.
Вгоризонтальном направлении с увеличением порядкового номера элемента по периоду происходит нарастание неметаллических(окислительных) свойств. Это объясняется тем, что в этом направлении с увеличением заряда ядра уменьшаются атомные радиусы, увеличиваются энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательность.
Ввертикальном направлении по подгруппам с увеличением номера периода у s- и р-элементов возрастают металлические(восстановительные) свойства. Это объясняется тем, что в этом направлении с увеличением числа энергетических уровней увеличиваются атомные радиусы, уменьшаются энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательность.
Примером элемента с ярко выраженными окислительными свойствами является фтор. Этот элемент в любых реакциях может только забирать электрон и проявлять степень окисления -1.
Сильными восстановителями являются любые металлы - в любых реакциях проявляют только положительные степени окисления (отдают электроны).
Амфотерные свойства
35. Общие закономерности изменения свойств металлов и неметаллов в главных и побочных подгруппах Периодической системы. Примеры соединений химических элементов с наиболее выраженными основными, амфотерными, кислотными, окислительными и восстановительными свойствами.
В вертикальном направлении по подгруппам с увеличением номера периода у s- и р-элементов возрастают металлические свойства. Это объясняется тем, что в этом направлении с увеличением числа энергетических уровней увеличиваются атомные радиусы, уменьшаются энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательность.
Примеры хим. соединений с выраженными:
основными свойствами: CaO, MgO, Na2O
амфотерными свойствами: Al2O3
кислотными свойствами: CO2, SiO3
окислительными свойствами: KMnO , H SO (конц)
восстановительными свойствами: KI, Na2S
36. Окислительно-восстановительные системы. Типичные окислители и восстановители. Типы окислительно-восстановительных реакций. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы и направление реакций.
Отличительным признаком окислительно-восстановительных реакций является перенос электронов между реагирующими частицами – ионами, атомами, молекулами, комплексами, в результате чего изменяется степень окисления реагирующих частиц, например, Fe+2 - e- →
Fe+3.
Поскольку электроны не могут накапливаться в растворе, одновременно должны протекать два процесса – отдача и принятие электронов, т. е. процесс окисления одних и восстановления других частиц. Таким образом, любая окислительно-восстановительная реакция всегда может быть представлена в виде двух полуреакций.
В качестве доноров или акцепторов электронов могут выступать не только частицы, находящиеся в растворе, но и электроды. В этом случае окислительно-восстановительная реакция происходит на границе электрод-раствор и называется электрохимической.
Типичные окислители: F2, Cl2, O2, KMnO , H SO (конц)
Типичные восстановители: H2, Zn, Al, Ca
Типы ОВР:
внутримолекулярные: В реакциях внутримолекулярного окисления-восстановления одна часть молекулы – окислитель, другая – восстановитель. Простейшими примерами могут служить реакции термического разложения вещества.
диспропорционирования: Реакции диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления) протекают с одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Они характерны для соединений или простых веществ, состоящих из промежуточных степеней окисления данного элемента.
межмолекулярные: окислительные функции выполняют одни вещества, а восстановительные
– другие. Например, в реакции H2S + Cl2 = S + 2HCl электроны от восстановителя – молекулы сероводорода – переходят к окислителю – молекуле Cl2.
Перемещение электронов в ходе окислительно-восстановительных реакций приводит к возникновению потенциала. Таким образом, потенциал, измеряемый в вольтах, служит мерой окислительно-восстановительной способности соединения.
Относительный электродный потенциал – это потенциал электрода, измеренный по отношению к электроду сравнения. Стандартным считается потенциал, измеренный относительно водородного электрода в стандартных условиях.
Окислительно-восстановительная реакция может протекать в прямом направлении при том же условии, т.е. если разность потенциалов окислителя и восстановителя является положительной величиной.
37. Химические равновесия процессов (Кд, ПР, Кг). Расчеты по константам равновесия (рН, растворимость) равновесия в водных растворах веществ. Составление выражения для констант.
Состояние системы реагирующих веществ, при котором скорости прямой и обратной реакции равны, называется химическим равновесием.
Произведение растворимости – это произведение равновесных активностей или концентраций ионов малорастворимого вещества в насыщенном растворе, взятых в степенях, равных соответствующим стехиометрическим индексам(v+, v-)
Кд сильного электролита смысла не имеет так как стремится к бесконечности. Процесс диссоциации слабых электролитов обратим и проходит не до конца.
Он количественно характеризуется константой диссоциации и степенью диссоциации
Пример расчета растворимости с помощью произведения растворимости(конст равновесия)
