книги / Общая термодинамика
..pdfЭто имеет место:
а) при непосредственном тепловом общении тел А и В; б) когда тепловое общение существует не между телами
Ли В, а между системой о и каждым из них. При этом:
1)<з вовсе не изменяется и внешние силы не совершают работы или о совершает цикл, в течение которого внешняя работа равна нулю, или
2) о изменяется и не возвращается в исходное состояние
ивнешняя работа не равна нулю.
Впоследнем случае иногда теплоту теряет тело, имеющее более высокую температуру, а получает его*более холодное
тело, а иногда, |
наоборот, теплоту теряет более холодное тело, |
и получает его |
более теплое. |
[12-Т]. В случаях „а“ и 1, когда система вовсе не из меняется или совершает цикл, в течение которого внеш няя работа равна нулю, тепло всегда получает более холодное тело, а теряет его более теплое.
|
В этом и состоит точное содержание постулата Клаузиуса. |
||||||||||||
|
4°. Нетрудно убедиться, что постулат Клаузиуса вытекает |
||||||||||||
из постулата Томсона, и наоборот. А это |
и означает, |
что оба |
|||||||||||
эти постулата |
вполне |
равноценны |
и положение |
[12-Т] |
также |
||||||||
может быть принято в качестве |
формулировки второго начала. |
||||||||||||
|
Чтобы доказать это, рассмотрим результат последова |
||||||||||||
тельности двух |
циклов: цикла |
с |
одним |
источником А и цикла |
|||||||||
Карно, в котором источниками служат тела А и В. |
|
||||||||||||
|
Количества |
теплоты, |
полученные источниками А и В в те |
||||||||||
чение обоих циклов, |
пусть |
будут |
%А и |
причем XQ= Хвс |
|||||||||
(так как В участвует только в цикле Карно). |
|
|
|||||||||||
|
Выберем циклы |
так, |
чтобы |
внешняя |
работа |
за оба цикла |
|||||||
|
|
|
K |
|
= K |
i |
+ |
w ,c = о |
|
|
|
||
iW eX и WeC— внешние работы |
за цикл с |
одним |
источником и |
||||||||||
за |
цикл Карно). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тогда по (12-8) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
по (12-9) |
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
т |
|
|
|
х — 1 |
|
_____w |
|
|
|
|
|
W |
|
|||
|
— |
|
— |
- |
в |
— - L |
___________ - |
|
|||||
|
*-В — КВС — |
WеС — ' |
TA- T R |
|
*1 ТА — ТВ |
|
|||||||
или |
|
h (T A- T |
B) = |
w elTB. |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
Так как всегда 7'в > 0 , то и произведение 1В{ТА — ТВ) и W должно иметь всегда один и тот же знак.
Нетрудно показать, что положительный знак этого произ ведения соответствует постулату Клаузиуса [12-Т]; отрица тельный знак противоречит ему.
Действительно, для того чтобы знак был положительным, требуется, чтобы Хв и (ТА— Тв) были одного знака, т. е. если
|
|
|
Т |
|
1 В' |
|
|
|
|
ТО |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
если |
|
|
ЯВ ^ |
0 ’ |
ЯА |
®* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ТА < Т В> |
|
|
|
|||
то |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
яв < ° ; |
ял > ° - |
|
|
|
||
В обоих случаях тепло получает |
более |
холодное тело |
в со |
||||||
гласии с [12-Т]. |
|
|
|
|
|
|
|
||
С другой |
стороны, Wej > 0 |
соответствует |
постулату |
Том |
|||||
сона, |
a We{< i 0 |
противоречит |
ему. |
Поэтому |
положительные |
||||
знаки |
произведения ХВ(ТА— Тв) и работы |
Wel |
означают, |
что |
|||||
оба постулата |
одновременно |
справедливы, т. е. один из них |
|||||||
есть |
следствие |
другого. |
ХВ(ТА— Тв) и Wel |
|
|
||||
Если же |
и |
произведение |
отрицательны, |
то одновременно нарушены оба постулата.
Таким образом, мы пришли к заключению, что оба посту лата равноценны.
12-11. ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
|
В СВЕТЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ |
1°. Молекулярные представления дают возможность не |
|
только |
объяснить второй закон термодинамики, но и указать |
границы |
его применимости. |
Прежде всего, исходя из этих представлений, можно: |
|
а) показать, что абсолютная температура прямо пропорцио |
нальна средней кинетической энергии поступательного движе ния молекул;
б) доказать, что при наличии общей поверхности сопри косновения теплота будет переходить от тела, имеющего более высокую температуру, к телу, температура которого ниже.
Выводы этих положений здесь опускаются.
2°. В некоторых примерах предыдущего параграфа мы видели, что постулат Клаузиуса был бы нарушен, если бы существовали системы, в которых могло бы происходить адиабатное сжатие без затраты внешней работы.
Однако возможно ли это с молекулярной точки зрения? Рассмотрим какой-нибудь газ. Каждая его молекула дви
жется прямолинейно, пока ей не преградят путь другие моле кулы или стенки сосуда. Отсюда ясно, что газ всегда зани мает весь объем сосуда, в который он заключен; газ, не понуж даемый движущимся поршнем, сам не сожмется. Таким образом, молекулярные представления приводят к заключению, что сжатие газа без затраты внешней работы невозможно.
Легко также объяснить с молекулярной точки зрения, почему невозможно вращение валика с лопатками, которое вызвало бы подъем груза. В самом деле, если система (например, газ) заключена в цилиндр с поршнем (фиг. 12-20), то молекулы нале тают на поршень с левой стороны и тем вы зывают давление, направленное слева напра во; поршень может прийти в движение в этом направлении.
Пластинку, погруженную в жидкость или газ, молекулы ударяют и с левой и с правой сторон, вследствие хаотичности движения молекул и очень большого числа ударов за весь
ма короткий промежуток времени давления на обе стороны пла стинки, вызываемые ударами молекул, оказываются одинако выми и пластинка не может прийти в движение.
Это рассуждение применимо к каждой лопатке валика, о котором речь шла выше (§ 12-10, пример V).
Таким образом, хаотически движущиеся молекулы не могут привести в движение валик с лопатками и, в частности, не могут вызвать подъем груза в опыте Джоуля по определению механического эквивалентного тепла.
Аналогично этому возможность без затраты работы раз делить молекулы, обладающие разными энергиями, привела бы к результатам, противоречащим второму закону, так как такое разделение равносильно созданию разности температур без затраты работы.
Возможность разделить |
без |
затраты работы смешанные |
|
газы также противоречит |
второму началу |
термодинамики, |
|
и такое разделение было |
бы |
равносильно |
сжатию каждого- |
из газов без затраты работы.
Результаты, к которым мы пришли в этом параграфе, справедливы только тогда, когда наблюдается эффект дей ствия очень большого числа молекул.
Эффект же действия небольшого числа молекул не толькоколичественно, но и качественно отличаются от эффекта действия очень большого числа молекул.
Вследствие непрестанного движения молекул число их и плотность в какой-либо части системы должны постоянна
Г Л А В А Т Р И Н А Д Ц А Т А Я
ЦИКЛ КАРНО И ЕГО ПРИМ ЕНЕНИЯ
13-1. ОБРАЗОВАНИЕ ОБРАТИМОГО ЦИКЛА С ОДНИМ ИСТОЧНИКОМ ИЗ ДВУХ ОБРАТИМЫХ ЦИКЛОВ КАРНО
1°. Чтобы из данной выше формулировки второго закона вывести какие-нибудь заключения о циклах с произвольным числом источников, нужно уметь сводить такие циклы к цик лам с одним источником. Мы уже знаем (см. § 10-8), что произвольный обратимый цикл можно заменить последователь
ностью бесконечно большого чис ла обратимых циклов Карно с бесконечно малыми изотермами.
Покажем теперь, каким обра зом переходят от обратимого цик ла Карно с двумя источниками тепла к обратимому циклу с од ним источником.
2° Представим две произ вольные системы г и р, совокуп ность которых можем по нашему усмотрению рассматривать
как одну сложную систему R. Величины, относящиеся к си стемам г и р, условимся отмечать латинскими и греческими буквами; прописными латинскими буквами будем отмечать величины, относящиеся к системе R.
Пусть каждая из систем г и р совершает по обратимому циклу Карно (фиг. 13-1), причем циклы удовлетворяют следу
ющим |
условиям: |
верхних изотерм ab, ар одинаковы: |
|
а) |
Температуры |
||
|
|
*а = |
*.• |
б) Температуры нижних изотерм cd , у8_одинаковы: |
|||
в) Одна из сумм |
Qa& + Qa? или Qcd+ Q 75 равна нулю. Пусть, |
||
например, Qc<f+ Q Tj = 0. |
(а и a; b и р; с и у; d и 8) |
||
г) Одноименные |
состояния |
||
наступают в двух |
системах в одинаковые моменты времени. |
||
Из условия „а“ равенства температур верхних изотерм обоих |
циклов следует, что для осуществления этих изотерм можно
системы г и р приводить |
в тепловое соприкосновение с одним |
и тем же источником £, |
температура которого |
|
< = *« = *«• |
Таким же образом из условия „б* вытекает, что для осу ществления обеих нижних изотерм можно пользоваться одним источником £', температура которого
t' = t — t .
Следовательно источники тепла Е и Е1 будут общими для систем г ир.
Так как оба цикла предполагаются обратимыми, то можно утверждать, что теплоты двух изотерм каждого цикла должны быть разных знаков, т. е.
Qab и Q c d ’ Q Q f o имеют различные знаки.
Всегда мржно выбрать направления циклов так, чтобы скрытые теплоты одноименных изотерм (ab и a[J, cd и уо) различались по знаку, т. е. чтобы знаки Qab и QajJ, а также Qcd и QjS были различны.
Абсолютное значение скрытой теплоты тем больше, чем
длиннее изотерма, |
так, |
например |
(фиг. 13-2), участок ab изо |
|||
термы длиннее участка |
ak, |
поэтому |
|
|||
|
|
|
|
ak Г |
|
|
Поэтому, очевидно, |
всегда |
можно |
выбрать |
длины изотерм cd |
||
и уо так, чтобы сумма |
|
|
|
|
|
|
Это — условие „ва. |
|
Qcd + |
= |
О- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Согласно условию пг и состояния с, у и d, |
о наступают в один |
|||||
момент времени. |
|
|
|
|
|
|
Следовательно, изотермические процессы cd и у8 происходят одновременно. В течение-этих процессов системы г и р полу
чают от источника Е 1 количества |
тепла |
Qcd и Qt5, сумма кото |
рых по „вй равна нулю. |
|
|
Допустим, например, Qcd^> 0; |
тогда |
|
иI Qfsl = Q(?de
Таким образом, за то время, когда система г получает от В
количество |
тепла Qcd, |
система |
р |
отдает |
источнику |
Е 1 как раз |
такое же |
количество |
тепла. |
Из |
этого |
следует, |
что можно |
вовсе не |
пользоваться источником Е\ а установить термиче |
|||||
ское общение между системами г и о на то время, |
когда |
|||||
совершаются изотермические |
процессы |
cd и уо, |
и вести про |
|||
цесс так, |
чтобы |
передавать |
одной из |
систем г |
или р |
тепло, |
теряемое |
другой. |
|
|
|
|
|
Итак, когда условие „в* выполнено, т. е. когда
— °>
можно источник Е' отбросить и одного источника Е оказы вается достаточно для выполнения обоих обратимых циклов (abcda и аруЗа).
3°. Совокупность одновременных процессов ab и ар, Ьс и ру, ей и у8, da и 8а в системах г и р образует соответственно про цессы АВ, ВС, CD, DA в системе R. Следовательно, одновре менно происходящие в системах г и р циклы abcda и аруЗа
образуют цикл |
ABCDA в системе R. В этом цикле используется |
||
источник Е тепла (в течение процесса АВ). |
|||
Таким образом, совокупность |
двух циклов Карно, удовле |
||
творяющих условиям „а“ „б“, „в“ |
и „г“, можно рассматривать |
||
как один цикл Карно ABCDA с одним источником. |
|||
В этом цикле процессы |
ВС |
и DA — адиабатные, процесс |
|
CD — изотермо-адиабатный; |
между тем в системах г и р про |
||
цессы be, ру, da |
и 8а — тоже |
адиабатные, а процессы cd и у8 — |
|
изотермические, |
но не адиабатные. |
4°. Теперь легко доказать, что процесс АВ цикла ABCDA, совершающегося в сложной системе R, тоже изотермо-адиа батный. Действительно, обозначив через Q тепло, полученное системой R в течение всего цикла ABCDA, имеем:
Q — (Q a b + Q Cd ) "Ь |
Q f i , ) ’ |
или
Q — (Q a b + Qaji) ““1 W ed +
причем по условию „в“
Qcd “ Ь QyS — о*
Поэтому
Q = Qafr+Qa?*
Ho'ABCDA— обратимый цикл с одним источником Е; поэтому согласно [12-В] Q = 0 и, следовательно,
Qaft + <3«? = 0' |
(13-1) |
Таким образом, процесс АВ действительно оказывается изотермо-адиабатным и весь обратимый цикл ABCDA — адиа батным.
В этом цикле процессы ВС и DA — адиабатные, но не изо термические, а процессы АВ и CD — изотермо-адиабатные.
|
2°. Снова |
рассмотрим обратимые циклы Карно в системах г |
|||
и |
р (§ 13-1). |
На |
фиг. 13-3 |
буквы с и d, у и S переставлены, |
|
и |
поэтому по обозначениям |
фиг. 13-3 эти циклы -будут abdca |
|||
и а(58уа (а не abcda и а[3у8а, |
как на фиг. 13-1). |
||||
|
Пусть |
система р — идеальный газ постоянного химического |
|||
состава. |
Тогда, |
имея в виду что, Ta = ta + 273 и т. д., полу |
|||
чаем для |
обратимого цикла |
а|18уа на основании выводов § 10-7: |
|||
|
|
|
|
|
(13-2) |
Но на основании [13-Б] при ta = tK
или, что то же, при Та = Та
|
Тс — |
Qab — Qe?; Qdc— Qs-j |
и поэтому предыдущее |
равенство может быть переписано так: |
|
|
|
(13-3) |
где ab |
и dc — изотермы |
обратимого цикла Карно в произ |
|
вольной системе г; |
|
Та |
и Тс — абсолютные температуры этих изотерм; |
Qab и Qdc — их скрытые теплоты.
Теорема (13-3) показывает, что равенство (13-2), выведенное в § 10-7 только для случая, когда обратимый цикл Карно совершается в идеальном газе, справедливо для обратимого цикла Карно в любой системе.
Так как процесс dc |
обратим, то, заменив |
его процессом cd, |
||
имеем: |
|
|
|
|
Qcd= — Qdc> и поэтому |
|
|||
|
Qab |
_ |
Qcd |
(13-4) |
|
|
|
|
|
Обратившись к фиг. |
13-3, |
на |
которой Sa и $ ь — обратимые |
|
адиабаты произвольной |
системы, замечаем, |
что ab и cd — две |
одинаково направленные обратимые изотермы, т. е. обе начи наются на Sa и кончаются на S b■ Таким образом, (13-4) можно формулировать в виде следующей теоремы:
[13-В] Для всех обратимых изотерм произвольном системы, начинающихся на одной обратимой адиабате „и кончающихся на другой обратимой адиабате", отно шение скрытой теплоты к абсолютной температуре изо термы одно и то же.