Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика

..pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.73 Mб
Скачать

Это имеет место:

а) при непосредственном тепловом общении тел А и В; б) когда тепловое общение существует не между телами

Ли В, а между системой о и каждым из них. При этом:

1)<з вовсе не изменяется и внешние силы не совершают работы или о совершает цикл, в течение которого внешняя работа равна нулю, или

2) о изменяется и не возвращается в исходное состояние

ивнешняя работа не равна нулю.

Впоследнем случае иногда теплоту теряет тело, имеющее более высокую температуру, а получает его*более холодное

тело, а иногда,

наоборот, теплоту теряет более холодное тело,

и получает его

более теплое.

[12-Т]. В случаях „а“ и 1, когда система вовсе не из­ меняется или совершает цикл, в течение которого внеш­ няя работа равна нулю, тепло всегда получает более холодное тело, а теряет его более теплое.

 

В этом и состоит точное содержание постулата Клаузиуса.

 

4°. Нетрудно убедиться, что постулат Клаузиуса вытекает

из постулата Томсона, и наоборот. А это

и означает,

что оба

эти постулата

вполне

равноценны

и положение

[12-Т]

также

может быть принято в качестве

формулировки второго начала.

 

Чтобы доказать это, рассмотрим результат последова­

тельности двух

циклов: цикла

с

одним

источником А и цикла

Карно, в котором источниками служат тела А и В.

 

 

Количества

теплоты,

полученные источниками А и В в те­

чение обоих циклов,

пусть

будут

и

причем XQ= Хвс

(так как В участвует только в цикле Карно).

 

 

 

Выберем циклы

так,

чтобы

внешняя

работа

за оба цикла

 

 

 

K

 

= K

i

+

w ,c = о

 

 

 

iW eX и WeC— внешние работы

за цикл с

одним

источником и

за

цикл Карно).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда по (12-8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

по (12-9)

 

 

 

 

 

т

 

 

 

т

 

 

х — 1

 

_____w

 

 

 

 

 

W

 

 

 

-

в

— - L

___________ -

 

 

*-В — КВС —

WеС — '

TA- T R

 

*1 ТА — ТВ

 

или

 

h (T A- T

B) =

w elTB.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так как всегда 7'в > 0 , то и произведение 1В{ТА — ТВ) и W должно иметь всегда один и тот же знак.

Нетрудно показать, что положительный знак этого произ­ ведения соответствует постулату Клаузиуса [12-Т]; отрица­ тельный знак противоречит ему.

Действительно, для того чтобы знак был положительным, требуется, чтобы Хв и (ТАТв) были одного знака, т. е. если

 

 

 

Т

 

1 В'

 

 

 

 

ТО

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

если

 

 

ЯВ ^

0 ’

ЯА

®*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТА < Т В>

 

 

 

то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

яв < ° ;

ял > ° -

 

 

 

В обоих случаях тепло получает

более

холодное тело

в со­

гласии с [12-Т].

 

 

 

 

 

 

 

С другой

стороны, Wej > 0

соответствует

постулату

Том­

сона,

a We{< i 0

противоречит

ему.

Поэтому

положительные

знаки

произведения ХВ(ТАТв) и работы

Wel

означают,

что

оба постулата

одновременно

справедливы, т. е. один из них

есть

следствие

другого.

ХВ(ТАТв) и Wel

 

 

Если же

и

произведение

отрицательны,

то одновременно нарушены оба постулата.

Таким образом, мы пришли к заключению, что оба посту­ лата равноценны.

12-11. ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ

 

В СВЕТЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ

1°. Молекулярные представления дают возможность не

только

объяснить второй закон термодинамики, но и указать

границы

его применимости.

Прежде всего, исходя из этих представлений, можно:

а) показать, что абсолютная температура прямо пропорцио­

нальна средней кинетической энергии поступательного движе­ ния молекул;

б) доказать, что при наличии общей поверхности сопри­ косновения теплота будет переходить от тела, имеющего более высокую температуру, к телу, температура которого ниже.

Выводы этих положений здесь опускаются.

2°. В некоторых примерах предыдущего параграфа мы видели, что постулат Клаузиуса был бы нарушен, если бы существовали системы, в которых могло бы происходить адиабатное сжатие без затраты внешней работы.

Фиг. 12-20.

Однако возможно ли это с молекулярной точки зрения? Рассмотрим какой-нибудь газ. Каждая его молекула дви­

жется прямолинейно, пока ей не преградят путь другие моле­ кулы или стенки сосуда. Отсюда ясно, что газ всегда зани­ мает весь объем сосуда, в который он заключен; газ, не понуж­ даемый движущимся поршнем, сам не сожмется. Таким образом, молекулярные представления приводят к заключению, что сжатие газа без затраты внешней работы невозможно.

Легко также объяснить с молекулярной точки зрения, почему невозможно вращение валика с лопатками, которое вызвало бы подъем груза. В самом деле, если система (например, газ) заключена в цилиндр с поршнем (фиг. 12-20), то молекулы нале­ тают на поршень с левой стороны и тем вы­ зывают давление, направленное слева напра­ во; поршень может прийти в движение в этом направлении.

Пластинку, погруженную в жидкость или газ, молекулы ударяют и с левой и с правой сторон, вследствие хаотичности движения молекул и очень большого числа ударов за весь­

ма короткий промежуток времени давления на обе стороны пла­ стинки, вызываемые ударами молекул, оказываются одинако­ выми и пластинка не может прийти в движение.

Это рассуждение применимо к каждой лопатке валика, о котором речь шла выше (§ 12-10, пример V).

Таким образом, хаотически движущиеся молекулы не могут привести в движение валик с лопатками и, в частности, не могут вызвать подъем груза в опыте Джоуля по определению механического эквивалентного тепла.

Аналогично этому возможность без затраты работы раз­ делить молекулы, обладающие разными энергиями, привела бы к результатам, противоречащим второму закону, так как такое разделение равносильно созданию разности температур без затраты работы.

Возможность разделить

без

затраты работы смешанные

газы также противоречит

второму началу

термодинамики,

и такое разделение было

бы

равносильно

сжатию каждого-

из газов без затраты работы.

Результаты, к которым мы пришли в этом параграфе, справедливы только тогда, когда наблюдается эффект дей­ ствия очень большого числа молекул.

Эффект же действия небольшого числа молекул не толькоколичественно, но и качественно отличаются от эффекта действия очень большого числа молекул.

Вследствие непрестанного движения молекул число их и плотность в какой-либо части системы должны постоянна

изменяться; но колебания плотности быстро уменьшаются 'С увеличением числа молекул и становятся пренебрежимо

малыми,

неизмеримыми

при весьма большем числе моле­

кул.

 

 

Выше

было показано,

что пластинка на которую налетают

молекулы с обеих сторон, останется неподвижной, так как вызванные ударами молекул давления на обе поверхности ока­ жутся одинаковыми.

Теперь представим вместо пластинки небольшое тельце, например шарик малых размеров; вследствие малости поверх­ ности о шарик будет ударять сравнительно небольшое число молекул, причем число ударов на диаметрально противопо­ ложные участки поверхности может быть неодинаковым; по­ этому давления, вызванные этими ударами, могут не уравно­ вешиваться и шарик придет в движение. Результирующая сила, вызываемая неуравновешивающимися давлениями, будет с те­ чением времени меняться и по величине и по направлению, вследствие чего направление и скорость движения шарика будут испытывать резкие изменения, траектория шарика будет представлять запутанную ломаную линию. Это явление назы­ вается броуновским движением.

Отсюда можно сделать заключение, что второе начало термодинамики и все следствия, которые из него вытекают, справедливы только при весьма большом числе молекул. При сравнительно небольшом их числе эффект, вызванный их дви­

жением,

может

противоречить

второму началу.

 

 

 

 

З А Д А Ч И

 

 

12-1.

Показать,

что если

в цикле

с двумя источниками (rt и т2) №^>0,

то не изменяя We , можно добиться

того, чтобы в одном

из этих источников

c(rt или т2) сумма

отданного

и полученного им

тепла

оказалась равной

нулю.

 

 

 

 

 

 

 

Показать, почему это невозможно при We <^0.

 

 

12-2.

Пусть

т

и Т — абсолютные температуры

источника и системы;

DQ — теплота,

полученная системой. Показать, что

 

 

DQ _ DQ

Тх

12-3. Показать, что если рассматривать- 5 2 вместо

, где т — аб-

х Т

солютная температура источника, то постулат Томсона явится непосред­

ственным следствием неравенства Клаузиуса ^

^ 0^ .

Указание. В цикле с одним источником г = const.

12-4. Цикл 1231у в котором

72—обратимая адиабата;

23— изохора и

31 — обратимая изотерма, может

быть осуществлен при

наличии одного

источника тепла, температура г' которого равна t3.

Для осуществления цикла 1321 необходим, кроме источника г', еще источник, температура которого т " =. £2-

Показать, что в результате последовательности циклов 1231 и 1321 внешняя работа окажется равной нулю, а более теплый из этих источников потеряет столько тепла, сколько его получит более холодный.

12-5. Показать, что в результате последовательного осуществления двух циклов Карно (фиг. 12-21)

43214 — цикл с одним источником, температура которого г такова, что 7 з < г <7У ,

41234 — цикл с двумя источниками, температуры которых [т' = 7\ и

I I ___ гр

"— уз>

Внешняя работа равна нулю, а источники т и т" получают столько тепла, сколько его потерял источник т'.

12-6. Л и Л' — произвольные системы. В системе Л совершается цикл Карно 12341, а в системе Л' — цикл Карно 123*4*7, причем Q^ = Q^/'» Q^ =

= Q^,; = Г 14,, а цикл в системе А* обратим.

Считая цикл в системе Л необратимым, показать, что Т3< Т3.

Указание. Можно рассмотреть последовательность циклов 12341 и 14*3*21.

12-7. Пусть в состояниях а и b внутренняя энергия системы Ub =U a а в процессе ab ^ а6> 0 и сумма полученного и отданного каждым источником

теплот не равна нулю только для одного из них (т). Показать, что этот процесс необратим. Указание. В .случае обратимости процесса ab

можно было бы совершить процесс Ьа> а затем — такой обратимый цикл Карно, в котором внешняя работа WeC = Weab, а температура нижней изотермы

равна температуре источника т.

12-8. Пусть X—обобщенная внешняя сила, а х — сопряженная обобщенная координата. (Например, X — Р — растягивающая сила; х = 1— длина стерж­ ня; Х = М — крутящий момент; х = <р— угол пово­ рота одного основания цилиндра относительно дру­ гого).

Показать, что в координатной системе X х обратимая адиабата круче изотермы.

Указание. Применить постулат Томсона к циклу с одним источником 1231, в котором 12 — обратимая адиабата; 23— необратимый процесс = const); 31 — обратимая изотерма.

12-9. В § 5-9 было доказано, что

> 0 и ^ > 0 всегда.

Используя прием, примененный в § 5-9, доказать, что во всех состояниях устойчивого равновесия

( ^ ) ~ С Х> 0,

где X и х — обобщенная внешняя сила и сопряженная обобщенная коорди­ ната.

Г Л А В А Т Р И Н А Д Ц А Т А Я

ЦИКЛ КАРНО И ЕГО ПРИМ ЕНЕНИЯ

13-1. ОБРАЗОВАНИЕ ОБРАТИМОГО ЦИКЛА С ОДНИМ ИСТОЧНИКОМ ИЗ ДВУХ ОБРАТИМЫХ ЦИКЛОВ КАРНО

1°. Чтобы из данной выше формулировки второго закона вывести какие-нибудь заключения о циклах с произвольным числом источников, нужно уметь сводить такие циклы к цик­ лам с одним источником. Мы уже знаем (см. § 10-8), что произвольный обратимый цикл можно заменить последователь­

ностью бесконечно большого чис­ ла обратимых циклов Карно с бесконечно малыми изотермами.

Покажем теперь, каким обра­ зом переходят от обратимого цик­ ла Карно с двумя источниками тепла к обратимому циклу с од­ ним источником.

2° Представим две произ­ вольные системы г и р, совокуп­ ность которых можем по нашему усмотрению рассматривать

как одну сложную систему R. Величины, относящиеся к си­ стемам г и р, условимся отмечать латинскими и греческими буквами; прописными латинскими буквами будем отмечать величины, относящиеся к системе R.

Пусть каждая из систем г и р совершает по обратимому циклу Карно (фиг. 13-1), причем циклы удовлетворяют следу­

ющим

условиям:

верхних изотерм ab, ар одинаковы:

а)

Температуры

 

 

=

*.•

б) Температуры нижних изотерм cd , у8_одинаковы:

в) Одна из сумм

Qa& + Qa? или Qcd+ Q 75 равна нулю. Пусть,

например, Qc<f+ Q Tj = 0.

и a; b и р; с и у; d и 8)

г) Одноименные

состояния

наступают в двух

системах в одинаковые моменты времени.

Из условия „а“ равенства температур верхних изотерм обоих

циклов следует, что для осуществления этих изотерм можно

системы г и р приводить

в тепловое соприкосновение с одним

и тем же источником £,

температура которого

 

< = *« = *«•

Фиг. 13-2.

Таким же образом из условия „б* вытекает, что для осу­ ществления обеих нижних изотерм можно пользоваться одним источником £', температура которого

t' = t — t .

Следовательно источники тепла Е и Е1 будут общими для систем г ир.

Так как оба цикла предполагаются обратимыми, то можно утверждать, что теплоты двух изотерм каждого цикла должны быть разных знаков, т. е.

Qab и Q c d ’ Q Q f o имеют различные знаки.

Всегда мржно выбрать направления циклов так, чтобы скрытые теплоты одноименных изотерм (ab и a[J, cd и уо) различались по знаку, т. е. чтобы знаки Qab и QajJ, а также Qcd и QjS были различны.

Абсолютное значение скрытой теплоты тем больше, чем

длиннее изотерма,

так,

например

(фиг. 13-2), участок ab изо

термы длиннее участка

ak,

поэтому

 

 

 

 

 

ak Г

 

Поэтому, очевидно,

всегда

можно

выбрать

длины изотерм cd

и уо так, чтобы сумма

 

 

 

 

 

Это — условие „ва.

 

Qcd +

=

О-

 

 

 

 

 

 

 

Согласно условию пг и состояния с, у и d,

о наступают в один

момент времени.

 

 

 

 

 

 

Следовательно, изотермические процессы cd и у8 происходят одновременно. В течение-этих процессов системы г и р полу­

чают от источника Е 1 количества

тепла

Qcd и Qt5, сумма кото­

рых по „вй равна нулю.

 

 

Допустим, например, Qcd^> 0;

тогда

 

иI Qfsl = Q(?de

Таким образом, за то время, когда система г получает от В

количество

тепла Qcd,

система

р

отдает

источнику

Е 1 как раз

такое же

количество

тепла.

Из

этого

следует,

что можно

вовсе не

пользоваться источником Е\ а установить термиче­

ское общение между системами г и о на то время,

когда

совершаются изотермические

процессы

cd и уо,

и вести про­

цесс так,

чтобы

передавать

одной из

систем г

или р

тепло,

теряемое

другой.

 

 

 

 

 

Итак, когда условие „в* выполнено, т. е. когда

— °>

можно источник Е' отбросить и одного источника Е оказы­ вается достаточно для выполнения обоих обратимых циклов (abcda и аруЗа).

3°. Совокупность одновременных процессов ab и ар, Ьс и ру, ей и у8, da и 8а в системах г и р образует соответственно про­ цессы АВ, ВС, CD, DA в системе R. Следовательно, одновре­ менно происходящие в системах г и р циклы abcda и аруЗа

образуют цикл

ABCDA в системе R. В этом цикле используется

источник Е тепла (в течение процесса АВ).

Таким образом, совокупность

двух циклов Карно, удовле­

творяющих условиям „а“ „б“, „в“

и „г“, можно рассматривать

как один цикл Карно ABCDA с одним источником.

В этом цикле процессы

ВС

и DA — адиабатные, процесс

CD — изотермо-адиабатный;

между тем в системах г и р про­

цессы be, ру, da

и 8а — тоже

адиабатные, а процессы cd и у8 —

изотермические,

но не адиабатные.

4°. Теперь легко доказать, что процесс АВ цикла ABCDA, совершающегося в сложной системе R, тоже изотермо-адиа­ батный. Действительно, обозначив через Q тепло, полученное системой R в течение всего цикла ABCDA, имеем:

Q — (Q a b + Q Cd ) "Ь

Q f i , ) ’

или

Q (Q a b + Qaji) ““1 W ed +

причем по условию „в“

Qcd “ Ь QyS — о*

Поэтому

Q = Qafr+Qa?*

Ho'ABCDA— обратимый цикл с одним источником Е; поэтому согласно [12-В] Q = 0 и, следовательно,

Qaft + <3«? = 0'

(13-1)

Таким образом, процесс АВ действительно оказывается изотермо-адиабатным и весь обратимый цикл ABCDA — адиа­ батным.

В этом цикле процессы ВС и DA — адиабатные, но не изо­ термические, а процессы АВ и CD — изотермо-адиабатные.

13-2. СЛЕДСТВИЯ ТЕОРЕМЫ, ДОКАЗАННОЙ В § 13-1

1°. За г и р могут быть приняты любые системы; поэтому (13-1) можно формулировать так:

[13-А]. Каковы бы ни были системы, совершающие циклы Карно, если температуры одноименных изотерм одинаковы (ta = ta, tc = 17) и сумма скрытых теплот пары одноименных изотерм равна нулю, то сумма скры­ тых теплот другой пары изотерм тоже должна быть равна нулю, т. е.

если PQfi — 0, то и Qab + Qa? = 0.

Для последующего нужно иметь в виду, что вследствие обратимости циклов abcda и afjyoa изменение направления

какого-либо процесса не изменит абсолютного значения его теплоты.

Поэтому,

заменив

процессы

оф, уо, процессами р«, 8у, имеем

согласно [13-А]:

 

 

Qbv

 

и Qab = Qpa.

 

 

если Qcd =

то

Постараемся лучше уяснить содержание [13-А].

[13-Б]. Пусть

(фиг. 13-3) температуры обратимых изо­

терм

ab

и

af

двух

произвольных

систем одинаковы у

а скрытые

теплоты

Qab и Qap равны.

Пусть S a, S b и Sa 9

Sp— две

пары

обратимых

адиабат

(проходящих через

точки

а,

/?,

а, р).

 

 

 

 

Тогда равенство скрытых теплот имеет место для

любой пары обратимых изотерм, проведенных

от S a к S b

и от Sa

к 5^,

имеющих одинаковые температуры, т. е.

как

бы

ни были

расположены

точки с и у, е

и е обрати­

мых

адиабат

1 u

и Sa,1

 

 

 

 

 

Qcd = Qv если

tc= tf

 

Qtf = Q«> если te = tt.

 

2°. Снова

рассмотрим обратимые циклы Карно в системах г

и

р (§ 13-1).

На

фиг. 13-3

буквы с и d, у и S переставлены,

и

поэтому по обозначениям

фиг. 13-3 эти циклы -будут abdca

и а(58уа (а не abcda и а[3у8а,

как на фиг. 13-1).

 

Пусть

система р — идеальный газ постоянного химического

состава.

Тогда,

имея в виду что, Ta = ta + 273 и т. д., полу­

чаем для

обратимого цикла

а|18уа на основании выводов § 10-7:

 

 

 

 

 

(13-2)

Но на основании [13-Б] при ta = tK

или, что то же, при Та = Та

 

Тс

Qab — Qe?; Qdc— Qs-j

и поэтому предыдущее

равенство может быть переписано так:

 

 

(13-3)

где ab

и dc — изотермы

обратимого цикла Карно в произ­

 

вольной системе г;

Та

и Тс — абсолютные температуры этих изотерм;

Qab и Qdc — их скрытые теплоты.

Теорема (13-3) показывает, что равенство (13-2), выведенное в § 10-7 только для случая, когда обратимый цикл Карно совершается в идеальном газе, справедливо для обратимого цикла Карно в любой системе.

Так как процесс dc

обратим, то, заменив

его процессом cd,

имеем:

 

 

 

 

Qcd= — Qdc> и поэтому

 

 

Qab

_

Qcd

(13-4)

 

 

 

 

Обратившись к фиг.

13-3,

на

которой Sa и $ ь — обратимые

адиабаты произвольной

системы, замечаем,

что ab и cd — две

одинаково направленные обратимые изотермы, т. е. обе начи­ наются на Sa и кончаются на S b■ Таким образом, (13-4) можно формулировать в виде следующей теоремы:

[13-В] Для всех обратимых изотерм произвольном системы, начинающихся на одной обратимой адиабате „и кончающихся на другой обратимой адиабате", отно­ шение скрытой теплоты к абсолютной температуре изо­ термы одно и то же.