книги из ГПНТБ / Розенцвейг Я.Д. Краткий справочник ферросплавщика (для рабочих)
.pdfFe + 2H C l->FcC I2 + H 3f*
2NaCl + CuSQ, ^ CuCl2 + Na2S04.
Состояние, при котором скорости реакций, протекающих в прямом и в противоположном направлениях, 'равны, назы вается состоянием равновесия.
Х и м и ч е с к а я ф о р м у л а — это изображение соста
ва молекулы вещества посредством химических знаков или символов.
Пример. Кремнезем (SiO?) состоит из одного атома крем ния и двух атомов кислорода. Атомная масса кремния 28, а кис
лорода 16, |
т. е. кремнезем состоит |
из |
о О |
|
32 |
------------ = 46,7% кремния и |
= 53, 3% кислорода. |
|
28 + |
32 |
60 |
Изображение химической реакции с помощью химиче ских формул называется уравнением реакции.
Уравнения реакции.составляются с учетом основных хи мических законов следующим образом:
1) в левой части уравнения пишут формулы веществ, вступивших в 'реакцию, а в правой части — формулы ве ществ, 'получившихся ,в результате реакции;
2) перед формулами расставляют коэффициенты таким
образом, чтобы число |
атомов каждого элемента |
в левой |
и правой частях уравнения было одинаковым. |
|
|
Пример расчета реакции |
Необходимо определить |
количество |
кокса, нужного для восстановления 100 кг кварцита. Кварцит содержит 96% SiСь, кокс —80% С.
Углерод, отнимая у кремния кислород, превращается в окись
углерода СО:
SiO=+ С —S1 + СО.
|
Но это еще не уравнение реакции, так как слева имеются два |
||||||||||||||||
атома кислорода, а справа |
в |
одни; |
необходимо |
уравнять |
количе |
||||||||||||
ства |
веществ, |
вступивших |
реакцию |
и |
получившихся |
после |
|||||||||||
реакции: |
|
|
|
|
SiO. + |
2С = Si + 2СО. |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Атомная масса кремния 28, углерода 12, кислорода 16. |
||||||||||||||||
Согласно |
уравнению, па |
60 |
частей |
SiO? |
(2S +16 - 2 ) |
необходимо |
|||||||||||
2-12 = 24 |
части |
углерода, |
а |
в |
результате |
получено |
28 |
частей |
|||||||||
кремния |
н |
(12+ |
16)-2 = |
56 |
частей |
окиси |
углерода. |
кг |
Si02; |
||||||||
но |
Мы |
задаем 100 |
кг |
кварцита, |
в котором |
100 ■0,96 = 96 |
|||||||||||
если |
на |
60 |
частей |
SiO^ |
необходимо 24 |
части |
углерода, |
то на |
|||||||||
96 |
|
|
|
24 |
96 —38,4 |
части, |
или |
38,4 |
кг |
углерода. |
|
|
|||||
н у ж н о ---- |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
60* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* Эта реакция необратима, так как в результате ее образуется газообразный водород, который выделяется из зоны реакции и поэтому не может вновь вступать в химическое взаимодействие.
21
Так как в коксе всего 80% углерода, то необходимо кокса
О, 8 |
28 частей |
При использовании 2-1 частей углерода получается |
кремния. Мы взяли на 100 кг кварцита 38,4 кг углерода; следо-
вателыю, |
28-38,4 |
= 44,8 кг кремния и |
56-38,4 |
получим --------------- |
----------------- = |
||
|
24 |
|
24 |
= 89,6 кг |
окиси углерода. |
|
|
ХИМ ИЧЕСКИ Е ВЕЩ ЕСТВА
В зависимости от состава все вещества делятся на про стые и сложные; простые в свою очередь делятся на ме таллы и металлоиды. Сложные вещества также подразде ляются на классы, главными из которых являются окислы,
основания, кислоты и соли (табл. 2)'.
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2 |
|
|
|
|
|
Сложные |
вещества |
|
|
Класс |
|
|
Характеристика |
|
Пример |
||
Окисел |
Вещество. молекулы которого состоят из |
CaO. Si02 |
|||||
атомов кислорода и какого-либо другого |
|
||||||
элемента |
(различают основные, |
кислотные |
|
||||
и амфотерные окислы) |
|
|
|
||||
Основание |
Вещество, |
молекулы которого состоят нз |
Си (ОН),, |
||||
атома металла и одной или |
нескольких |
NaOH' |
|||||
гидроксильных |
групп |
(ОН- ) |
(основания, |
|
|||
растворимые в воде, называют щелочами) |
|
||||||
Кислота |
Вещество, |
в состав |
молекулы которого |
H ,S04, |
|||
входят |
атомы |
водорода, обладающие свой |
НС1 |
||||
ством замещаться атомами металлов пли |
|
||||||
обмениваться |
на них (атом или группа ато |
|
|||||
мов, соединенные в молекулы кислоты с |
|
||||||
атомами водорода, замещающимися атомами |
|
||||||
металлов, называются кислотными остат |
|
||||||
ками) |
|
|
|
|
|
|
|
Соль |
Вещество, молекулы которого состоят |
CUSO4. |
|||||
нз |
атомов металлов и |
кислотных остатков |
NaCl |
Взаимосвязь простых и сложных веществ показана в табл. 3.
22
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
3 |
|
|
|
Связь |
между химическими веществами |
|
|
||
|
|
|
Металлоид |
Кислот |
|
|
|
Вещество |
|
Вода |
(за иск |
Кислота |
Соль |
|
|
|
лючением |
ный |
|
||||
|
|
|
кислорода) |
окисел |
|
|
|
Вода |
| |
|
_ |
Кислота |
_ |
_ |
|
Металл |
| |
— |
Соль |
|
Соль |
Соль |
|
|
|
|
|
|
и водород |
и металл |
|
Основной |
|
Основание |
|
Соль |
Соль |
(новые) |
|
|
|
|
|
||||
окисел . |
(щелочь) |
|
|
и вода |
|
|
|
Основание |
|
|
|
Соль |
Соль |
Соль |
|
|
|
|
|
и вода |
и вода |
и основа |
|
|
|
|
|
|
ние (новые) |
||
Соль |
|
|
|
|
Соль |
Две |
|
|
|
|
|
|
и кислота |
новые |
|
|
|
|
|
|
(новые) |
соли |
|
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И ТЕОРИЯ |
|
|
|
||||
МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ |
|
|
|
||||
Физическая химия—■это |
наула, объясняющая |
ход |
и |
характер химических превращений на основе законов физи ки. Знание физико-химических закономерностей позволяет металлургам предвидеть направление реакции в металлур гических процессах, определять зависимость скорости реак ции от температуры, состава шлака, а также управлять хо дом металлургических процессов.
Химические превращения всегда сопровождаются выде лением или поглощением тепла. -Количество выделившегося или поглощенного в результате реакции тепла называется
тепловым эффектом и обозначается Q.
Бели :в ходе реакции тепло выделяется, то такую реакцию называют экзотермической, а тепловой эффект пишут со
знаком плюс (+ Q). В этом случае общее количество энер гии в системе уменьшается, так как часть ее .выделяется в виде теплоты в окружающее пространство, т. е. уменьшает ся теплосодержание системы; при этом - изменение тепло содержания системы записывают со таком минус (—АН).
Если тепло в ходе реакции поглощается, то реакция на зывается эндотермической и тепловой эффект имеет знак минус (—Q), а изменение теплосодержания—'плюс (+ АН).
Теплота, выделяющаяся или. поглощающаяся при образо-
23
вашш .какого-либо вещества, 'называется теплотой образо вания этого вещества.
Тепловой эффект реакции равен теплоте образования продуктов реакции минус теплота образования исходных соединении, причем теплоты образования умножаются на коэффициенты, с которыми эти соединения и продукты участвуют в реакции, а простые вещества в расчет .не при
нимаются, так как для тих АН = 0. |
|
|
||||||
Пример. |
АН реакции |
|
|
3Si + |
2А1„03 |
|||
|
|
3Si02 + 4AI = |
||||||
цри 25° С (298° К) |
равно |
|
|
|
|
|||
2Д Я & ок _ |
|
|
= |
2- 400400 - |
3- 209750 = |
|||
|
|
= — 171550 ккал (718245 кдж), |
||||||
т. е. тепло выделяется. |
|
|
|
теплосодержания) |
||||
Тепловой |
эффект |
реакции (изменение |
||||||
зависит |
от |
температуры. |
Та |
же |
реакция при 1827° С |
|||
(2100° К) |
характеризуется |
следующим АН: |
||||||
2АH$\tf&K - |
ЗДН!'$0ок = |
2-400700 - |
3-214400 = |
|||||
|
|
= |
— 158200 ккал (662350 кдж). |
|||||
При производстве |
ферросплавов |
« |
руднотсрмнческих |
печах протекает восстановление окислов различных метал лов. Прочность окислов характеризуется упругостью дис социации (разложения), т. е. давлением кислорода, обра
зующегося при разложении окисла и находящегося в рав новесии с окислом. Чем меньше упругость диссоциации, тем более прочен окисел. В обьгчных условиях окислы не раз лагаются, но при повышении температуры начинается дис социация менее прочных окислов, а при высокой темпера туре— и более прочных.
При реа.кции -восстановления происходит отнятие кисло рода у окислов восстановителем — веществом, образующим
более прочный окисел (с |
более низкой упругостью |
диссо |
||||
циации, |
чем у данного |
|
окисла). Например, |
при |
1600° С |
|
(1873° К) |
упругость |
диссоциации |
А120 3 |
составляет |
||
1,1 • Ю-20 |
атм (1,0810 |
-‘5 |
н/м2), a |
S102—6,92 ■10~16 атм |
||
(6,79 ■10-п н/м2), .поэтому |
алюминий |
легко восстанавлива |
ет S1O2.
На ход реакции можно -влиять рядом методов, способст вуя ее .протеканию в ту или иную сторону (сдвигая равно весие реакции). Это явление основано на принципе Ле-Ша- телье: если ‘система, находящаяся в равновесии, подверга ется внешнему воздействию (изменение температуры, дав
24
ления «ли концентрации), то в ней происходят изменения, противодействующие этому воздействию и направленные на восстановление первоначальных условий, т. е. всякая сис тема стремится сохранить 'состояние равновесия. Например, если реакция идет с выделением тепла, то подъем темпе ратуры уменьшает полноту ее протекания; -если тепло пог лощается, то, наоборот, полнота протекания реакции с ростом температуры возрастает.
Например, реакция
1 |
1 |
„ |
— СгтС3 + |
— |
Сг20 3 = ЗСг + СО + 78120 ккал |
ОО
(327070 кдж)
идет с поглощением тепла и для полного ее протекания температуру nipnг обработке феррохрома в конвертере лот
нимают до 1800° С (2073° .К). |
|
протеканию |
реакций, |
|
Понижение давления способствует |
||||
в которых образуются, газообразные продукты: |
|
|||
Cr7C3 + - j - Ре20 3 = |
Сг -г |
Fe -j- СО| . |
||
Создание вакуума (пониженного |
давлении) |
позволяет |
почти полностью окислить углерод феррохрома вследствие интенсивного удаления газообразной окиси углерода.
Наконец, связывание продуктов реакции в прочные сое динения в шлаке также способствует сдвигу реакции. Нап ример, введение извести (СаО) .в шихту обеспечивает бо лее полное -восстановление окиси хрома в результате связывания Si02 в силикаты кальция типа 2СаО ■Sj02.
Изменением состава и свойств шлака можно создать ус ловия, способствующие протеканию одних реакций и пре пятствующие -протеканию других.
Обычно -шлаки ферросплавного производства состоят из СаО, S i02, А120 3, MgO, FeO, СггОз, МпО, ТЮ2, Zr02 и дру гих окислов. В зависимости от того, преобладают ли основ
ные окислы |
(GaO, MgO, МпО, FeO) или кислотные (Si02, |
||
Р2О5, |
Н 02), |
шлак |
называется основным или кислым. |
Одна |
из важнейших |
характеристик шлака — основность — |
|
выражается |
обычно |
отношением процентного содержания |
Са0 - s,0- ( i § j -
В .-металлургических процессах количество шлака харак теризуют кратностью шлака, т. е. отношением количества
шлака к количеству металла.
25
Ход процессов выплавки ферросплавов часто зависит от жидкоподвижности и вязкости шлака. Вязкие шлаки не способствуют протеканию реакции, не выходят из печи, рас страивая ее ход. .Вязкость шлака в основном определяется составом шлака и степенью его .перепрева.
Скорость протекания реакции зависит от концентрации реагирующих веществ, т. е. от количества вещества, нахо дящегося в единице объема или веса (обычно выражается в процентах). Чем выше концентрация исходных веществ, тем быстрее идет реакция; с повышением содержания про дуктов реакции скорость уменьшается. Такая закономер ность вытекает из закона действующих масс; в состоянии равновесия отношение произведении концентрации продук
тов реакции |
к произведению |
концентраций .исходных ве |
||
ществ есть |
величина постоянная |
при данной |
температуре. |
|
С к о р о с т ь р е а к ц и и , |
т.-е, |
изменение |
концентрации |
реагирующих веществ в единицу времени, зависит от тем пературы, а также от того, протекает ли она только на по верхности раздела фаз (например, шлак— .металл) или по всему объему. Обычно скорость объемных реакции выше, чем поверхностных.
Для металлурпгческн.х процессов большое значение име ет закон распределения: отношение концентрации вещества, распределяющегося между двумя иеомешнпаюшнмися жид костями, является (при каждой давно и температуре вели чиной 1ПОСТОЯННОЙ, не зависящей от абсолютных шли отно
сительных колтеста каждого .из 'растворителей и раство ряемого вещества. Такими неамешивагащимнея жидкостями в .■металлургии являются чугун и шлак, сталь и шлак, фер росплав ni шлак. На законе распределения основано уда ление «з .металла серы, фосфора, кислорода.
Математически закол распределения выражается следую
щим |
образом |
(применительно к металлургическим |
процес |
||||
сам) |
*: |
|
|
|
|
|
|
где |
L — коэффициент |
распределения элемента |
(или |
ве |
|||
|
щества) М; |
|
|
|
|
|
|
(М) — концентрация |
соответствующего элемента |
(или |
|||||
|
вещества) в шлаке; |
(или |
вещества) в |
||||
|
[М] — концентрация этого элемента |
||||||
|
металле. |
|
|
|
|
|
|
* Вещества, |
растпорепные |
в металлической |
фазе, |
изображают |
|||
в квадратных |
скобках, в шлаковой фазе — в |
круглых, |
в газовой |
||||
фазе |
— в фигурных. |
|
|
|
|
|
26
ФЕРРОСПЛАВНОЕ
ПРОИЗВОДСТВО
НАЗНАЧЕНИЕ
ФЕРРОСПЛАВОВ
В качестве элементов, вводимых в сталь для легирова ния и 'раскисления, .попользуют хром, -никель, титан, марга нец, кремний, вольфрам, ванадий, молибден, ниобий и др. Некоторые элементы (никель, алюминий) вводят в сталь в чистом виде, а большинство—-в виде сплавов с железом, называемых ферросплавами *.
Присутствие железа в сплавах облегчает их производст во и .применение.
Получение аплава элемента с железом в большинстве случаев проще и дешевле, чем производство этого элемен та в чистом виде. 'Кроме того, железо снижает температу ру плавления сплавов с тугоплавкими металлами -(молиб деном, вольфрамом), способствуя тем самым усвоению их стальной ванной.
* К ферросплавам |
условно |
относят также |
некоторые |
сплавы, |
содержащие железо |
лишь в |
виде примесей |
(например, |
снлпко- |
алюминий, силнкокальций), и, кроме того, некоторые металлы и
металлоиды |
в чистом виде (металлический марганец, металличе |
ский хром, |
кристаллический коеынцй). |
27
Ферросплав
Ферросилиций
Кристаллический
кремний
Силикокальций
Силнкоалгомниий
Ферромарганец
Силнкомаргапец
Металлический марганец
Феррохром
Силнкохром
Феррованаднй
Ферровольфрам
Т а б л и ц а А
Применение ферросплавов
Применение
Раскисление стали Легирование электротехнических (тран
сформаторной и динамной) сталей и рес сорно-пружинной стали; легирование спе циальных сортов жаропрочных, конструк ционных. инструментальных и других сталей (в сочетании с другими ферроспла вами)
Восстановитель при производстве ферро сплавов (феррованадия, ферромолибдена
идр.)
Всмесях для утепления прибыльной час
ти слитка Получение водорода
Производство кремнистых бронз, силумпнов
Раскисление стали Раскисление стали
Восстановитель при металлотсрмнчсских процессах, при термитной сварке и т. д.
Раскисление стали Легирование инструментальных, конструк
ционных и пысокомарганцовистых сталей Десульфурация стали Раскисление стали
Легирование низколегированных сталей Полупродукт для производства ередпе- и малоуглеродистого ферромарганца и метал
лического марганца Изготовление обмазок качественных сва
рочных электродов Производство специальных сплавов с низ-
ким содержанием железа; производство низ коуглеродистых легированных сталей с вы соким содержанием марганца
В цветной металлургии Легирование нержавеющих, кислотоупор
ных, малоуглеродистых, хромовольфрамо вых, конструкционных, высокохромистых жаростойких, инструментальных сталей
Восстановитель при производстве ферро хрома с содержанием углерода менее 2 % Легирование нержавеющих, а также низ
колегированных хромистых и хромокреминстых сталей
Легирование инструментальных и кон струкционных сталей; легирование чугуна Легирование специальных, инструменталь ных (в основном быстрорежущих) и некото
рых конструкционных сталей
28
Ферросплав
Ферромолибден
Ферротитан
Ферросплнксщиркоunit
ФерроииобиЙ
Ферробор и ферроборал
Феррофосфор
Продолжение табл. 4
Применение
Легирование конструкционных, быстрорежущих. нержавеющих, жаропрочных, кис лотоупорных сталей
Раскисление стали Легирование нержавеющих и жароупорных
сталей (в сочетании с другими феррросплавами)
•Раскисление стали Обработка жидкой стали для устранения
вредного влияния серы.
Легирование нержавеющих, кислотоупор ных, жаропрочных, конструкционных сталей и сплавов с особыми физическими свойст вами
Присадка в сталь для улучшения мехапнческнх свойств и прокаливаемостн
Раскисление стали Легирование хромоалюминиевых сплавов,
автоматных сталей, чугуна
Элемент, вводимый в виде ферросплава в сталь, либо действует как раскиелитель, либо, соединяясь с железом ванны, придает металлу нужные свойства; соединяясь с не которыми примесями, находящимися в стали, легирующий элемент делает их безвредными.
Наиболее характерные случаи применения ферросплавов приведены в табл. 4.
СПОСОБЫ ПРОИЗВОДСТВА ФЕРРОСПЛАВОВ
Основные способы производства ферросплавов — электро термический, металлотермический, доменный.
Э л е к т р о т е р м и ч е с к и й с п о с о б производства ос
нован на восстановлении руд в электропечах. Этим спосо бом в настоящее время получают .большую часть ферро сплавов. По характеру процесса электротермическое произ водство может быть непрерывным или периодическим.
При непрерывном процессе сырые материалы загружают в печь иго мере проплавления предыдущих порции шихты; сплав .выпускают через определенные промежутки времени.
При периодическом процессе ® печь полностью загружают
29
все шихтовые материалы; после выпуска готового сплава и шлака в печь опять загружают шихту и начинают новую плавку. По виду применяемого .восстановителя эти процес сы могут Сыть углетер.мическимн’ или снликотермическими.
Разновидностью периодического процесса является плав ка «на блок»: после накопления в печи определенного ко личества потового '.металла печь останавливают, охлаждают и извлекают из нее блок металла. Этот способ применяют в тех случаях, когда выплавляемый сила.в имеет высокую температуру плавления и поэтому не может быть выпущен нз печи в жидком состоянии. В СССР этот процесс не применяется.
При м е т а л л о т е р м и ч е с к о м с п о с о б е восста
новителем служит алюминий, кремний или их смесь; в за висимости от этого процесс называют алюмпнотермяческнм, снлнкотермическнм или алюмоснликотермпческим. При соединении этих элементов с кислородом руды (или концентрата) выделяется большое количество тепла, по этому процесс можно вести без подвода тепла извне. До стоинством металлотермических процессов является то, что они не требуют сложного оборудования и позволяют сравнительно легко получать безуглеродистые форросплавы и специальные лигатуры. (Более подробно сущность металлотермнческого процесса (изложена на стр. 192).
■В д о м е н н ы х msчах выплавляют только углеродистый
ферромарганец, зеркальный чугун, низкопроцентный ферро силиций (9—.15% Si), а также феррофосфор (доменный) и феррома.нганфосфор (доменный). Объем производства фер росплавов в доменных печах в последнее время сокра щается *.
КРАТКАЯ ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ ФЕРРОСПЛАВНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ВCCGP
В1802 г. русский ученый В. В. Петров открыл явление электрической дуги и, используя электроэнергию, осущест вил плавление и восстановление окислов .различных метал лов. Этим было положено начало развития электрометал лургия.
* Расчеты показали, что экономически целесообразнее выплав лять весь бедный ферроснлнци/1 в электропечах. В ближайшие го ды выплавка низкопроцентного ферросилиции в доменных печах будет гчекрэ’дена
30