Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Розенцвейг Я.Д. Краткий справочник ферросплавщика (для рабочих)

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
29.10.2023
Размер:
10.18 Mб
Скачать

Fe + 2H C l->FcC I2 + H 3f*

2NaCl + CuSQ, ^ CuCl2 + Na2S04.

Состояние, при котором скорости реакций, протекающих в прямом и в противоположном направлениях, 'равны, назы­ вается состоянием равновесия.

Х и м и ч е с к а я ф о р м у л а — это изображение соста­

ва молекулы вещества посредством химических знаков или символов.

Пример. Кремнезем (SiO?) состоит из одного атома крем­ ния и двух атомов кислорода. Атомная масса кремния 28, а кис­

лорода 16,

т. е. кремнезем состоит

из

о О

 

32

------------ = 46,7% кремния и

= 53, 3% кислорода.

28 +

32

60

Изображение химической реакции с помощью химиче­ ских формул называется уравнением реакции.

Уравнения реакции.составляются с учетом основных хи­ мических законов следующим образом:

1) в левой части уравнения пишут формулы веществ, вступивших в 'реакцию, а в правой части — формулы ве­ ществ, 'получившихся ,в результате реакции;

2) перед формулами расставляют коэффициенты таким

образом, чтобы число

атомов каждого элемента

в левой

и правой частях уравнения было одинаковым.

 

Пример расчета реакции

Необходимо определить

количество

кокса, нужного для восстановления 100 кг кварцита. Кварцит содержит 96% SiСь, кокс —80% С.

Углерод, отнимая у кремния кислород, превращается в окись

углерода СО:

SiO=+ С —S1 + СО.

 

Но это еще не уравнение реакции, так как слева имеются два

атома кислорода, а справа

в

одни;

необходимо

уравнять

количе­

ства

веществ,

вступивших

реакцию

и

получившихся

после

реакции:

 

 

 

 

SiO. +

2С = Si + 2СО.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Атомная масса кремния 28, углерода 12, кислорода 16.

Согласно

уравнению, па

60

частей

SiO?

(2S +16 - 2 )

необходимо

2-12 = 24

части

углерода,

а

в

результате

получено

28

частей

кремния

н

(12+

16)-2 =

56

частей

окиси

углерода.

кг

Si02;

но

Мы

задаем 100

кг

кварцита,

в котором

100 ■0,96 = 96

если

на

60

частей

SiO^

необходимо 24

части

углерода,

то на

96

 

 

 

24

96 —38,4

части,

или

38,4

кг

углерода.

 

 

н у ж н о ----

 

 

 

 

 

 

60*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

* Эта реакция необратима, так как в результате ее образуется газообразный водород, который выделяется из зоны реакции и поэтому не может вновь вступать в химическое взаимодействие.

21

Так как в коксе всего 80% углерода, то необходимо кокса

О, 8

28 частей

При использовании 2-1 частей углерода получается

кремния. Мы взяли на 100 кг кварцита 38,4 кг углерода; следо-

вателыю,

28-38,4

= 44,8 кг кремния и

56-38,4

получим ---------------

----------------- =

 

24

 

24

= 89,6 кг

окиси углерода.

 

 

ХИМ ИЧЕСКИ Е ВЕЩ ЕСТВА

В зависимости от состава все вещества делятся на про­ стые и сложные; простые в свою очередь делятся на ме­ таллы и металлоиды. Сложные вещества также подразде­ ляются на классы, главными из которых являются окислы,

основания, кислоты и соли (табл. 2)'.

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 2

 

 

 

 

Сложные

вещества

 

 

Класс

 

 

Характеристика

 

Пример

Окисел

Вещество. молекулы которого состоят из

CaO. Si02

атомов кислорода и какого-либо другого

 

элемента

(различают основные,

кислотные

 

и амфотерные окислы)

 

 

 

Основание

Вещество,

молекулы которого состоят нз

Си (ОН),,

атома металла и одной или

нескольких

NaOH'

гидроксильных

групп

(ОН- )

(основания,

 

растворимые в воде, называют щелочами)

 

Кислота

Вещество,

в состав

молекулы которого

H ,S04,

входят

атомы

водорода, обладающие свой­

НС1

ством замещаться атомами металлов пли

 

обмениваться

на них (атом или группа ато­

 

мов, соединенные в молекулы кислоты с

 

атомами водорода, замещающимися атомами

 

металлов, называются кислотными остат­

 

ками)

 

 

 

 

 

 

Соль

Вещество, молекулы которого состоят

CUSO4.

нз

атомов металлов и

кислотных остатков

NaCl

Взаимосвязь простых и сложных веществ показана в табл. 3.

22

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

3

 

 

Связь

между химическими веществами

 

 

 

 

 

Металлоид

Кислот­

 

 

 

Вещество

 

Вода

(за иск­

Кислота

Соль

 

 

лючением

ный

 

 

 

 

кислорода)

окисел

 

 

 

Вода

|

 

_

Кислота

_

_

 

Металл

|

Соль

 

Соль

Соль

 

 

 

 

 

 

и водород

и металл

 

Основной

 

Основание

 

Соль

Соль

(новые)

 

 

 

 

 

окисел .

(щелочь)

 

 

и вода

 

 

Основание

 

 

 

Соль

Соль

Соль

 

 

 

 

 

и вода

и вода

и основа­

 

 

 

 

 

ние (новые)

Соль

 

 

 

 

Соль

Две

 

 

 

 

 

 

и кислота

новые

 

 

 

 

 

 

(новые)

соли

 

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И ТЕОРИЯ

 

 

 

МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

 

 

 

Физическая химия—■это

наула, объясняющая

ход

и

характер химических превращений на основе законов физи­ ки. Знание физико-химических закономерностей позволяет металлургам предвидеть направление реакции в металлур­ гических процессах, определять зависимость скорости реак­ ции от температуры, состава шлака, а также управлять хо­ дом металлургических процессов.

Химические превращения всегда сопровождаются выде­ лением или поглощением тепла. -Количество выделившегося или поглощенного в результате реакции тепла называется

тепловым эффектом и обозначается Q.

Бели :в ходе реакции тепло выделяется, то такую реакцию называют экзотермической, а тепловой эффект пишут со

знаком плюс (+ Q). В этом случае общее количество энер­ гии в системе уменьшается, так как часть ее .выделяется в виде теплоты в окружающее пространство, т. е. уменьшает­ ся теплосодержание системы; при этом - изменение тепло­ содержания системы записывают со таком минус (—АН).

Если тепло в ходе реакции поглощается, то реакция на­ зывается эндотермической и тепловой эффект имеет знак минус (—Q), а изменение теплосодержания—'плюс (+ АН).

Теплота, выделяющаяся или. поглощающаяся при образо-

23

вашш .какого-либо вещества, 'называется теплотой образо­ вания этого вещества.

Тепловой эффект реакции равен теплоте образования продуктов реакции минус теплота образования исходных соединении, причем теплоты образования умножаются на коэффициенты, с которыми эти соединения и продукты участвуют в реакции, а простые вещества в расчет .не при­

нимаются, так как для тих АН = 0.

 

 

Пример.

АН реакции

 

 

3Si +

2А1„03

 

 

3Si02 + 4AI =

цри 25° С (298° К)

равно

 

 

 

 

2Д Я & ок _

 

 

=

2- 400400 -

3- 209750 =

 

 

= — 171550 ккал (718245 кдж),

т. е. тепло выделяется.

 

 

 

теплосодержания)

Тепловой

эффект

реакции (изменение

зависит

от

температуры.

Та

же

реакция при 1827° С

(2100° К)

характеризуется

следующим АН:

H$\tf&K -

ЗДН!'$0ок =

2-400700 -

3-214400 =

 

 

=

— 158200 ккал (662350 кдж).

При производстве

ферросплавов

«

руднотсрмнческих

печах протекает восстановление окислов различных метал­ лов. Прочность окислов характеризуется упругостью дис­ социации (разложения), т. е. давлением кислорода, обра­

зующегося при разложении окисла и находящегося в рав­ новесии с окислом. Чем меньше упругость диссоциации, тем более прочен окисел. В обьгчных условиях окислы не раз­ лагаются, но при повышении температуры начинается дис­ социация менее прочных окислов, а при высокой темпера­ туре— и более прочных.

При реа.кции -восстановления происходит отнятие кисло­ рода у окислов восстановителем — веществом, образующим

более прочный окисел (с

более низкой упругостью

диссо­

циации,

чем у данного

 

окисла). Например,

при

1600° С

(1873° К)

упругость

диссоциации

А120 3

составляет

1,1 • Ю-20

атм (1,0810

-‘5

н/м2), a

S102—6,92 ■10~16 атм

(6,79 ■10-п н/м2), .поэтому

алюминий

легко восстанавлива­

ет S1O2.

На ход реакции можно -влиять рядом методов, способст­ вуя ее .протеканию в ту или иную сторону (сдвигая равно­ весие реакции). Это явление основано на принципе Ле-Ша- телье: если ‘система, находящаяся в равновесии, подверга­ ется внешнему воздействию (изменение температуры, дав­

24

ления «ли концентрации), то в ней происходят изменения, противодействующие этому воздействию и направленные на восстановление первоначальных условий, т. е. всякая сис­ тема стремится сохранить 'состояние равновесия. Например, если реакция идет с выделением тепла, то подъем темпе­ ратуры уменьшает полноту ее протекания; -если тепло пог­ лощается, то, наоборот, полнота протекания реакции с ростом температуры возрастает.

Например, реакция

1

1

— СгтС3 +

Сг20 3 = ЗСг + СО + 78120 ккал

ОО

(327070 кдж)

идет с поглощением тепла и для полного ее протекания температуру nipnг обработке феррохрома в конвертере лот­

нимают до 1800° С (2073° .К).

 

протеканию

реакций,

Понижение давления способствует

в которых образуются, газообразные продукты:

 

Cr7C3 + - j - Ре20 3 =

Сг -г

Fe -j- СО| .

Создание вакуума (пониженного

давлении)

позволяет

почти полностью окислить углерод феррохрома вследствие интенсивного удаления газообразной окиси углерода.

Наконец, связывание продуктов реакции в прочные сое­ динения в шлаке также способствует сдвигу реакции. Нап­ ример, введение извести (СаО) .в шихту обеспечивает бо­ лее полное -восстановление окиси хрома в результате связывания Si02 в силикаты кальция типа 2СаО ■Sj02.

Изменением состава и свойств шлака можно создать ус­ ловия, способствующие протеканию одних реакций и пре­ пятствующие -протеканию других.

Обычно -шлаки ферросплавного производства состоят из СаО, S i02, А120 3, MgO, FeO, СггОз, МпО, ТЮ2, Zr02 и дру­ гих окислов. В зависимости от того, преобладают ли основ­

ные окислы

(GaO, MgO, МпО, FeO) или кислотные (Si02,

Р2О5,

Н 02),

шлак

называется основным или кислым.

Одна

из важнейших

характеристик шлака — основность

выражается

обычно

отношением процентного содержания

Са0 - s,0- ( i § j -

В .-металлургических процессах количество шлака харак­ теризуют кратностью шлака, т. е. отношением количества

шлака к количеству металла.

25

Ход процессов выплавки ферросплавов часто зависит от жидкоподвижности и вязкости шлака. Вязкие шлаки не способствуют протеканию реакции, не выходят из печи, рас­ страивая ее ход. .Вязкость шлака в основном определяется составом шлака и степенью его .перепрева.

Скорость протекания реакции зависит от концентрации реагирующих веществ, т. е. от количества вещества, нахо­ дящегося в единице объема или веса (обычно выражается в процентах). Чем выше концентрация исходных веществ, тем быстрее идет реакция; с повышением содержания про­ дуктов реакции скорость уменьшается. Такая закономер­ ность вытекает из закона действующих масс; в состоянии равновесия отношение произведении концентрации продук­

тов реакции

к произведению

концентраций .исходных ве­

ществ есть

величина постоянная

при данной

температуре.

С к о р о с т ь р е а к ц и и ,

т.-е,

изменение

концентрации

реагирующих веществ в единицу времени, зависит от тем­ пературы, а также от того, протекает ли она только на по­ верхности раздела фаз (например, шлак— .металл) или по всему объему. Обычно скорость объемных реакции выше, чем поверхностных.

Для металлурпгческн.х процессов большое значение име­ ет закон распределения: отношение концентрации вещества, распределяющегося между двумя иеомешнпаюшнмися жид­ костями, является (при каждой давно и температуре вели­ чиной 1ПОСТОЯННОЙ, не зависящей от абсолютных шли отно­

сительных колтеста каждого .из 'растворителей и раство­ ряемого вещества. Такими неамешивагащимнея жидкостями в .■металлургии являются чугун и шлак, сталь и шлак, фер­ росплав ni шлак. На законе распределения основано уда­ ление «з .металла серы, фосфора, кислорода.

Математически закол распределения выражается следую­

щим

образом

(применительно к металлургическим

процес­

сам)

*:

 

 

 

 

 

 

где

L — коэффициент

распределения элемента

(или

ве­

 

щества) М;

 

 

 

 

 

(М) — концентрация

соответствующего элемента

(или

 

вещества) в шлаке;

(или

вещества) в

 

[М] — концентрация этого элемента

 

металле.

 

 

 

 

 

* Вещества,

растпорепные

в металлической

фазе,

изображают

в квадратных

скобках, в шлаковой фазе — в

круглых,

в газовой

фазе

— в фигурных.

 

 

 

 

 

26

ФЕРРОСПЛАВНОЕ

ПРОИЗВОДСТВО

НАЗНАЧЕНИЕ

ФЕРРОСПЛАВОВ

В качестве элементов, вводимых в сталь для легирова­ ния и 'раскисления, .попользуют хром, -никель, титан, марга­ нец, кремний, вольфрам, ванадий, молибден, ниобий и др. Некоторые элементы (никель, алюминий) вводят в сталь в чистом виде, а большинство—-в виде сплавов с железом, называемых ферросплавами *.

Присутствие железа в сплавах облегчает их производст­ во и .применение.

Получение аплава элемента с железом в большинстве случаев проще и дешевле, чем производство этого элемен­ та в чистом виде. 'Кроме того, железо снижает температу­ ру плавления сплавов с тугоплавкими металлами -(молиб­ деном, вольфрамом), способствуя тем самым усвоению их стальной ванной.

* К ферросплавам

условно

относят также

некоторые

сплавы,

содержащие железо

лишь в

виде примесей

(например,

снлпко-

алюминий, силнкокальций), и, кроме того, некоторые металлы и

металлоиды

в чистом виде (металлический марганец, металличе­

ский хром,

кристаллический коеынцй).

27

Ферросплав

Ферросилиций

Кристаллический

кремний

Силикокальций

Силнкоалгомниий

Ферромарганец

Силнкомаргапец

Металлический марганец

Феррохром

Силнкохром

Феррованаднй

Ферровольфрам

Т а б л и ц а А

Применение ферросплавов

Применение

Раскисление стали Легирование электротехнических (тран­

сформаторной и динамной) сталей и рес­ сорно-пружинной стали; легирование спе­ циальных сортов жаропрочных, конструк­ ционных. инструментальных и других сталей (в сочетании с другими ферроспла­ вами)

Восстановитель при производстве ферро­ сплавов (феррованадия, ферромолибдена

идр.)

Всмесях для утепления прибыльной час­

ти слитка Получение водорода

Производство кремнистых бронз, силумпнов

Раскисление стали Раскисление стали

Восстановитель при металлотсрмнчсских процессах, при термитной сварке и т. д.

Раскисление стали Легирование инструментальных, конструк­

ционных и пысокомарганцовистых сталей Десульфурация стали Раскисление стали

Легирование низколегированных сталей Полупродукт для производства ередпе- и малоуглеродистого ферромарганца и метал­

лического марганца Изготовление обмазок качественных сва­

рочных электродов Производство специальных сплавов с низ-

ким содержанием железа; производство низ­ коуглеродистых легированных сталей с вы­ соким содержанием марганца

В цветной металлургии Легирование нержавеющих, кислотоупор­

ных, малоуглеродистых, хромовольфрамо­ вых, конструкционных, высокохромистых жаростойких, инструментальных сталей

Восстановитель при производстве ферро­ хрома с содержанием углерода менее 2 % Легирование нержавеющих, а также низ­

колегированных хромистых и хромокреминстых сталей

Легирование инструментальных и кон­ струкционных сталей; легирование чугуна Легирование специальных, инструменталь­ ных (в основном быстрорежущих) и некото­

рых конструкционных сталей

28

Ферросплав

Ферромолибден

Ферротитан

Ферросплнксщиркоunit

ФерроииобиЙ

Ферробор и ферроборал

Феррофосфор

Продолжение табл. 4

Применение

Легирование конструкционных, быстрорежущих. нержавеющих, жаропрочных, кис­ лотоупорных сталей

Раскисление стали Легирование нержавеющих и жароупорных

сталей (в сочетании с другими феррросплавами)

Раскисление стали Обработка жидкой стали для устранения

вредного влияния серы.

Легирование нержавеющих, кислотоупор­ ных, жаропрочных, конструкционных сталей и сплавов с особыми физическими свойст­ вами

Присадка в сталь для улучшения мехапнческнх свойств и прокаливаемостн

Раскисление стали Легирование хромоалюминиевых сплавов,

автоматных сталей, чугуна

Элемент, вводимый в виде ферросплава в сталь, либо действует как раскиелитель, либо, соединяясь с железом ванны, придает металлу нужные свойства; соединяясь с не­ которыми примесями, находящимися в стали, легирующий элемент делает их безвредными.

Наиболее характерные случаи применения ферросплавов приведены в табл. 4.

СПОСОБЫ ПРОИЗВОДСТВА ФЕРРОСПЛАВОВ

Основные способы производства ферросплавов — электро­ термический, металлотермический, доменный.

Э л е к т р о т е р м и ч е с к и й с п о с о б производства ос­

нован на восстановлении руд в электропечах. Этим спосо­ бом в настоящее время получают .большую часть ферро­ сплавов. По характеру процесса электротермическое произ­ водство может быть непрерывным или периодическим.

При непрерывном процессе сырые материалы загружают в печь иго мере проплавления предыдущих порции шихты; сплав .выпускают через определенные промежутки времени.

При периодическом процессе ® печь полностью загружают

29

все шихтовые материалы; после выпуска готового сплава и шлака в печь опять загружают шихту и начинают новую плавку. По виду применяемого .восстановителя эти процес­ сы могут Сыть углетер.мическимн’ или снликотермическими.

Разновидностью периодического процесса является плав­ ка «на блок»: после накопления в печи определенного ко­ личества потового '.металла печь останавливают, охлаждают и извлекают из нее блок металла. Этот способ применяют в тех случаях, когда выплавляемый сила.в имеет высокую температуру плавления и поэтому не может быть выпущен нз печи в жидком состоянии. В СССР этот процесс не применяется.

При м е т а л л о т е р м и ч е с к о м с п о с о б е восста­

новителем служит алюминий, кремний или их смесь; в за­ висимости от этого процесс называют алюмпнотермяческнм, снлнкотермическнм или алюмоснликотермпческим. При соединении этих элементов с кислородом руды (или концентрата) выделяется большое количество тепла, по­ этому процесс можно вести без подвода тепла извне. До­ стоинством металлотермических процессов является то, что они не требуют сложного оборудования и позволяют сравнительно легко получать безуглеродистые форросплавы и специальные лигатуры. (Более подробно сущность металлотермнческого процесса (изложена на стр. 192).

■В д о м е н н ы х msчах выплавляют только углеродистый

ферромарганец, зеркальный чугун, низкопроцентный ферро­ силиций (9—.15% Si), а также феррофосфор (доменный) и феррома.нганфосфор (доменный). Объем производства фер­ росплавов в доменных печах в последнее время сокра­ щается *.

КРАТКАЯ ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ ФЕРРОСПЛАВНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

ВCCGP

В1802 г. русский ученый В. В. Петров открыл явление электрической дуги и, используя электроэнергию, осущест­ вил плавление и восстановление окислов .различных метал­ лов. Этим было положено начало развития электрометал­ лургия.

* Расчеты показали, что экономически целесообразнее выплав­ лять весь бедный ферроснлнци/1 в электропечах. В ближайшие го­ ды выплавка низкопроцентного ферросилиции в доменных печах будет гчекрэ’дена

30

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ