книги из ГПНТБ / Розенцвейг Я.Д. Краткий справочник ферросплавщика (для рабочих)
.pdfпр'и дроблении и нагревании; кварцит, содержащий углерод (типа чугунашского, с 0,5—0,7% С), не пригоден к плавке, так как при нагревании растрескивается и ухудшает газо проницаемость шихты.
Перед плавкой кварцит дробят и просеивают. Крупность кварцита должна быть 35—(ISO мм (лучше 35—70 мм).
При наличии глинистых примазок кварцит следует про мывать водой.
К в ар ц применяют лишь при производстве кристалли
ческого кремния. Содержание S i02 в нем должно быть не менее 98,0%, содержание Fe20 3 — не более 0,3%. Кварц не должен иметь включений пирита я примазок толщиной бо лее 1 мм.
Кварц отсеивают от 'Мелочи менее .15 мм, а затем дро бят до кусков размером не более 50 мм.
Состав кварца и кварцита используемый месторождений приведен в табл. 26.
ВОССТАНОВИТЕЛЬ
В качестве восстановителя при производстве оплавов кремния используются металлургический каменноугольный кокс, нефтяной и пековый коксы, древесный уголь.
Основные требования к восстановителю:
высокая реакционная способность; низкое содержание золы, летучих и влаги; ,механическая прочность; высокое электросопротивление;
ровный и постоянный размер кусков.
Лучшим восстановителем является .малозольный древес ный уголь, обладающий высокой реакционной способностью и низкой электропроводностью, однако вследствие дефи цитности и высокой стоимоста (20—50 руб/т) его приме
няют лишь для производства 90%-иого ферросилиция и кристаллического кремния. Весьма чистые по содержанию золы нефтяной и исковый коксы из-за их высокой сто имости .применяют только для .выплавки кросталлчотеокого кремния.
Основным восстановителем является коксик-орешек, по
лучаемый как отсев при производстве металлургического кокса. Содержание фосфора -в -кокетке не должно превы шать 0,06%. ’ '
При недостатке коксика попользуют кокс, который под вергают дроблению н рассеву.
101
Необходимо отметить, что шубахшююий сожсик имеет
относительно высокое электросопротивление и пониженное содержание фосфо.ра.
Примерный состав различных видов восстановителен приведен в табл.-27. В табл. 28 приведен состав золы кокса и коконка ряда районов страны.
Т а б л и ц а 27
Состав различных видов восстановителя, %
Восстановитель
Влага (средняя) |
Летучие |
|
Твердый |
|
Зола |
углерод |
Сера |
(в сухом |
||
|
восстано |
|
|
вителе) |
|
Кокс:
донецкий ............. |
5 |
|
1—3 |
|
9—11 |
81 0-82,7 |
1,4—1,5 |
|||
кузнецкий . . . . |
5 |
|
1— 2 |
1 1— 12 |
81,5-82,0 |
0 ,4 - 0 ,5 |
||||
Кокснк: |
14,5 |
|
1, 4 |
|
10,5 |
87,55 |
0,5 |
|||
челябинский . . . |
|
|
||||||||
губахннскнй . . . |
17,5 |
|
1 |
я |
|
16,35 |
81,9 |
— |
|
|
Кокс нефтяной и по- |
2—5 |
0,5-5 |
0 ,2—1,0 |
95—97 |
|
|
||||
ковый .................... |
— |
|
||||||||
Древесный уголь . . |
10 |
15-25 |
0.5—2,5 |
70 -8 3 |
— |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 20 |
||
Состав золы кокса и коксика, % |
|
|
|
|||||||
Восстановитель |
SiO. |
|
|
А1„о3 |
Fe20 3 |
CaO |
MgO |
P |
FeO |
|
Кокснк: |
48,52 |
|
29,78 |
|
6,50 |
2.2 |
0,58 |
9,67 |
||
челябинский . . . |
|
— |
||||||||
губахннскнй . . . |
44,32 |
|
36,92 |
13,19 |
2,60 |
1,0 |
0,076 |
___ |
||
кузнецкий . . . . |
44,16 |
|
28,93 |
9,77 |
6,30 |
2,00 |
0,33 |
— |
||
кемеровский . . . |
48,52 |
|
28,17 |
11,61 |
6,60 |
2,20 |
0,37 |
— |
||
Кокс: |
36—54 |
22—30 7—32 |
2—12 |
1—2 0,06 |
|
|||||
донецкий .............. |
— |
|||||||||
кузнецкий . . . . |
4 6—5G |
24 -34 |
6 - 1 2 |
3—5 |
1 - 3 |
0 , 0 3 |
— |
В последнее время проведена работа, показавшая целе сообразность замены до 30% восстановителя отходами графитизацми электродного производства или отходами производства 'карбида кремния, что дает значительное сни жение расхода электроэнергии и сырых материалов на тон ну сплава и повышает производительность печи.
102
Примерный состав отходов, %:
SiC |
SiO. |
С |
16—29 |
1 2—25 |
50 —60 |
2 3 —40 |
40 —52 |
20 —25 |
Целесообразно добавлять -в шихту в .качестве восстано вителя древесные опилки и стружку. Это снижает электри ческую .проводимость шихты, обеспечивая тем самым глу бокую посадку электродов, а также улучшает газотроиицаемость колошника.
Ж ЕЛ ЕЗО СО Д ЕРЖ АЩ И Е Д О БАВК И
При выплавке ферросилиция железо вводят в виде стальной стружки (~95% Fe). .Стружка должна быть
мелкой, не содержать ржавчины и примеси стружки цвет ных металлов. Не разрешается применять стружку легиро ванных сталей и чугуна, так как легированная стружка вносит в сплав хром, никель, марганец и другие элементы, а чугунная стружка —.фосфор.
ПРОИЗВОДСТВО
ФЕРРОСИЛИЦИЯ
.При производстве ферросилиция и кристаллического кремния кремнезем, вводимый в шихту в виде кварца или кварцита, восстанавливается твердым углеродом то суммар ной реакции
SiO, + 2C = Si + 2СО.
Эта реакция начинает протекать три температуре 1540° С (1813° К).
Железо способствует осаждению .кремния в печи, выводя его из зоны реакции, и тем самым благоприятствует восста новлению кремнезема. В присутствии железа восстановление протекает но реакции
SiOa + 2 C + Fe = FeSi + 2CO.
В присутствии железа температура начала восстановле ния кремнезема снижается до 1200° С (1473° К).
Параллельно развивается реакция
S i02 -|-3C = SiC + 2CO.
103
Холодные участки печи при этом быстро зарастают кар бидом кремния, особенно при выплавке кристаллического кремния. При 'Выплавке ферросилиция SiC разрушается железом по реакции
SiC -|- Fe = FeSi + С.
Кроме кремнезема, в печи восстанавливаются окислы железа и частично окислы из золы восстановителя и приме си из кварцита: А120 3, CaO, MgO и т. п. Поэтому в про мышленных сортах ферросилиция имеется некоторая при месь этих элементов.
Ферросилиции выплавляют в однофазных и трехфазных электрических печах.
Наибольшее распространение (получили круглые тре_хфазиые электрические печи с набивными электродами мощ ностью обычно более 7000 ква. Следует отметить, что мощ
ность этих печен все .время растет и в настоящее время
достигла 24 000 ква. |
нижняя часть стенок (примерно на |
|
-Подина |
печи и |
|
1500 мм от подины) |
футерованы угольными блоками, верх |
|
няя часть стенок шамотным кирпичом. |
||
Глубина |
ванны |
па мощных печах составляет 1800— |
2500 мм. |
|
|
В настоящее время для производства ферросилиция строятся печи с вращающейся ванной, а также закрытые печи.
Электрический режим ,при выплавке ферросилиция обыч но характеризуется .напряжением на низкой стороне 130— 190 в при силе тока 35—60 тыс. а.
(Подготовленную шихту заваливают в печь с помощью завалочных машин системы Плюйко непрерывно небольши ми порциями, .в первую очередь в места ее оседания, т. е. в наиболее горячие места. Так как при выплавке ферро силиция большая часть энергии выделяется в электрических дугах « местах контакта электрод — шихта, вокруг электро дов образуется .наиболее горячая зона— реакционный «ти гель», в котором главным образом и происходит процесс плавления. Взамен израсходованных в тигле материалов сверху под действием силы тяжести опускаются новые пор ции шихты. Быстрый сход шихты способствует '.поддержа нию столба материалов у электродов в рыхлом состоянии. Здесь больше всего образуется газов и наиболее сильно нагревается шихта.
По .мере удаления от электродов уменьшается темпера тура, увеличивается плотность .материалов, уменьшается
104
газошыделение. У сети печи шихта настолько слабо про гревается, что 1плавлетия не происходит и образуется плот
ный спекшийся слон (гаршиосаж).
Газы, образующиеся в зоне дуг, проходя через шихту, нагревают ее. Если в верхних слоях шихты имеются легковосстановимые окислы, они . (восстанавливаются окисью углерода. Кроме того, .прохождение горячего газа через более холодную шихту приводит к конденсации паров крем ния и моноокиси кремния. Чем больше площадь, по которой проходят газы, тем меньше их скорость, большее колзиество паров конденсируется, а следовательно, меньше потери кремния.
Вокруг каждого электрода поддерживают неболь шой конус шихты; это увеличивает сопротивление выходу газов непосредственно у электродов и способствует выходу их по всей площади колошника.
Если столб рыхлых материалов вокруг электродоз су жается, ухудшается подогрев шихты и увеличиваются по тери от испарения; выход газов затруднен, давление в печи повышается и появляются «свищи», уносящие с собой боль шое количество паров кремния и моноокиси кремния.
При выплавке 7-5%-ио.го ферросилиция необходимо пе риодически производить «прошивку» шихты деревянным шестом для предотвращения спекания колошника и появ ления свищей.
При выплавке 45%-ного ферросилиция прошивка почти не требуется. Если образуются спекшиеся участки, .их «рас шивают» скребками, корки срывают и сдвигают к центру колошника, а на обнажившиеся места дают коксик с желез ной стружкой (если позволяет содержание кремния в сплаве).
Технико-экономические показатели процесса выплавки ферросилиция значительно улучшаются при работе на пе чах с вращающейся ванной — повышается производитель ность, снижается расход электроэнергии и сырых мате риалов.
Печь с аращающейся ванной значительно легче пере носит технологические осложнения.
Оптимальным является вращение ванны в секторе ПО— 120° со скоростью 1 оборот за 60—70 ч.
Технология выплавки ферросилиция в печи с вращаю щейся ванной имеет некоторые характерные особенности.
Ход печи спокойный и ровный, что облегчает условия груда; не нужна прошивка колошника жердями и желез ными прутьями, так как шихта на колошнике практически не спекается.
105
Тигли вокруг электродов расширяются, лазы равномерно выделяются по Bceii 'Поверхности колошника, пет потерь кремния в свищах и улучшаются условия восстановления кремния.
Посадка электродов спокойная, глубокая; средняя глу бина погружения электродов в шихту ~ 1200 мм.
Легка работает хорошо, легко разделывается. Электрическая печь при выплавке ферросилиция рабо
тает непрерывно, а сплав выпускают периодически, по .мере его 'накопления. Обычно за смену делают четыре-шесть выпускав в зависимости от мощности печи н марки ферро силиция; при слишком частых выпусках теряется много тепла с газами через летку, а также возрастают потери металла (при выпуске и разделке). Однако, если выпуски производить очень редко, в печи накапливаются большие количества металле и нарушается нормальный ход печи — электроды поднимаются, увеличиваются потери тепла и улет кремния через колошник. Выпуски производят через опре деленные промежутки времени, строго по графику. В нор мальном состоянии летка легко разделывается железным ломиком; если это не удается, очко прожигают электродам аппарата для прожигания леток. Летка должна быть широ ко открыта, чтобы обеспечивался полный выход шлака из печи, так как скопление в ,печн шлака нарушает нормаль ный ход печи, вызывает расстройство работы летки. Выпуск продолжается 15—25 мин, до появления из летки языков
пламени.
'Необходимо обращать .внимание на тщательность заделки очка летки, очистки его от шлака и сплава. Летку заделывают возможно глубже пробкой из электродной массы или из смеси огнеупорной глины и мелкой электрод ной массы. В начале смены желоб заправляют разогретой электродной массой и песком.
Сплав выпускают в ковши, футерованные шамотом, и затем разливают в чугунные Изложницы на слитки толщи ной менее 100 льн, что способствует получению однородного металла. Если сплав необходимо получить в измельченном виде, его гранулируют водой .на специальной установке. Для предотвращения разрушения изложницы под струю .подкла дывают куски .сплава от предыдущей плавки.
В последнее время разливку ферросилиция производят на разливочных машинах конвейерного типа с чугунными мульдами.
При разливке сплава в. чугунные изложницы или на разливочной .машине получ'аетоя чистый слиток, не нуждаю щийся в обработке (кроме разбивки).
106
Т а б л и ц а 29
Нарушения нормального хода процесса при выплавке ферросилиция
Нарушение |
Причина |
Способ устранения |
Закварцевание печи. Появление резко выра |
Недостаток |
|||||||
женной границы |
тигля с белыми языками пла |
восстановителя |
||||||
мени |
по ней; |
посадка |
электродов становится |
в шихте |
||||
неустойчивой. |
Нагрузка |
на |
электродах сильно |
|
||||
колеблется, за электродами тянутся длинные |
|
|||||||
кварцевые нити; |
шихта сильно спекается, |
часто |
|
|||||
появляются свищи; в печи повышается давление |
|
|||||||
и летка сильно газит; из летки идет густой тя |
|
|||||||
гучий шлак. |
|
|
|
|
|
|
Длительная |
|
Расстройство работы летки. Летка закрывается |
||||||||
с трудом или вообще не закрывается из-за раз |
работа с не |
|||||||
мягчения гарниссажа |
|
|
|
|
достатком |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
восстановителя |
Высокая посадка электродов. Тигли сужаются, |
Избыток |
|||||||
слышна работа дуг, из-под электродов быот сви |
восстановителя |
|||||||
щи; у электродов обваливается шихта, на поверх |
в шихте |
|||||||
ности электродов отсутствуют |
кварцевые |
нити; |
Короткие |
|||||
выход шлака |
прекращается, |
металл холодный, |
||||||
сходит его мало |
посадке |
электроды часто са |
электроды |
|||||
При |
глубокой |
Чрезмерно |
||||||
дятся в шлак, нарушается дуговой режим рабо |
длинные |
|||||||
ты печи, печь «не принимает» |
шихту |
|
электроды |
Добавить восстановитель в шихту, давать коксик в виде единовременных добавок, усилить обслуживание колошника (особенно прошивку)
Усилить обслуживание тигля у электрода над леткой, дать дополнительно коксик; в тяжелых случаях, проплавив тигель электрода над лет кой, при выключенной печи продавить электро дом в тигель 150—200 кг коксика
Уменьшить количество восстановителя в ших те; иногда разрешается дать в печь дополни тельно ~ 2 0 0 кг кварцита или несколько колош шихты с пониженной навеской восстановителя Произвести внеочередной перепуск электро
дов, тем самым удлинив их Сократить перепуск электродов
|
П р и м е ч а й и е. Во всех случаях отклонения хода печи от нормального необходимо проверить соответствие |
|
крупности кусков шихтовых материалов нормам (работа, например, на крупном кокенке соответствует по внешним |
g |
признакам работе с избытком восстановителя), правильность взвешивания шихты и работы весов, соответствие на- |
вески восстановителя фактическому содержанию влаги в нем; необходимо также усилить обслуживание колошника. |
|
*N| |
______________ .________ _________________________________________________________________ _________________ |
Содер жание кремния в сплаве
%
45
75
90
Т а б л и ц а 30
Расход электроэнергии и сырых материалов
|
при |
производстве ферросилиция |
|
||
кварцит |
Расход на |
1 т, кг |
древесный уголь |
|
|
железная стружка |
КИСКОК |
электрод массаная |
Расход |
||
|
|
|
|
|
электроэнергии |
|
|
|
|
|
квт-ч |
1030 |
580 |
500 |
22 |
|
■1500— 4700 |
1800 |
215 |
830 |
46 |
— |
8500—8600 |
2070 |
24 |
850 |
00 |
540 |
12 200 |
В табл. 29 приведены |
примеры |
некоторых |
нарушений |
||
нормального |
хода |
технологического |
процесса |
и меры по |
|
их устранению, |
а в табл. 30 — технико-экономические |
||||
показатели |
производства |
ферросилиция. |
|
КОНТРОЛЬ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ СПЛАВОВ КРЕМНИЯ
При производстве кремнистых сплавов следует особое внимание обращать на крупность кварцита и кварца, от сутствие в них глинистых примазок, крупность и влажность восстановителя.
•Качество шихтовых материалов должны (проверять не только работники ОТ,К, но и весь коллектив, обслуживаю щий печь.
Ход технологического процесса контролируется почасо вым графиком расхода колош и съем,а электроэнергии. За грузка шихты в печь должна быть строго равномерной в течение всей смены. Отклонение от этого правила приво дит к расстройству хода печи; если равномерная загрузка оказывается невозможной, то это свидетельствует о нару шении нормального хода течи.
Ход плавки контролируют также по (показаниям элек троизмерительных приборов, (по внешнему виду колошника, состоянию летки и по количеству, лиду и составу шлака.
Бригадир печи и м;астер должны периодически прове рять порядок взвешивания шихты.
■Пробу кремнистых сплавов па экспресс-анализ отбирают из струи — в начале, середине и в конце выпуска. По результатам определения содержания кремния корректи
108
руют навеску стружки и судят о ходе технологического процесса.
Для маркировочного анализа сплава пробы отбирают от слитка либо используют среднюю пробу из ковша (при разливке сплаве).
УПРОЩЕННЫЙ р а с ч е т ш и х т ы
ДЛЯ ВЫПЛАВКИ 45%-НОГО ФЕРРОСИЛИЦИЯ
Расчет ведется на 100 кг кварцита. |
|
|
|
|||
Состав сырых материалов приведен в табл. 31. |
|
|
||||
Принимаем |
на основании |
опытных |
данных следующее распре |
|||
деление окислов в процессе плавки,. |
%: |
|
|
|
||
|
|
Si02 |
Fe20 2 |
А],Оа |
СаО |
|
Восстанавливается |
|
98 |
99 |
70 |
50 |
|
Переходит |
в шлак |
|
2 |
1 |
30 |
50 |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 31 |
|
|
|
|
|
Состав, |
% |
|
Материал |
|
О |
О |
|
|
СО |
СаО |
||
|
< |
Ц, |
||
|
о ' |
|
о |
|
Кварцит . . . .............. |
97,5 |
1 ,5 |
0,7 |
0 .3 |
Кокспк сухой .................. |
— |
— |
— |
— |
Зола кокспка .................. |
50 |
25 |
20 |
5 |
Железная стружка . . . |
|
— |
Fe |
— |
|
96 |
и
_
S4
—
зола |
летучие |
|
_ |
13 |
3 |
——
с
п
с
_
—
—
4
Принимаем распределение восстановленных элементов, %:
|
Si |
Fe |
AI |
Са |
Переходит в м е т а л л ...................... |
94 |
99 |
90 |
70 |
Потерн на испарение...................... |
6 |
1 |
10 |
30 |
Считаем, что восстановление |
окислов |
идет |
по реакциям: |
SiOo + 2С = Si + 2СО;
Fc20 3 + ЗС = 2Fe -f ЗСО;
А12Оа -Ъ ЗС = 2А1 + ЗСО;
СаО + С = Са + СО.
109
Колнчейтвй кислорода, выделяющегося при |
восстановлении |
||||||||
окислов из 100 |
кг кварцита, |
показано в табл. 32, |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 32 |
|||
Окисел |
Из |
100 кг |
кварцита |
|
Выделится |
|
|||
восстановится, кг |
кислорода, кг |
||||||||
|
|||||||||
SiO. |
97,3 |
■0,9S = |
95,55 |
95,55 |
■32: |
СО = |
50,96 |
||
Л1,0 , |
1 , 5 - 0 , 7 0 = |
1,05 |
1,05 |
• -18: 102 = |
0,49 |
||||
Fe.O, |
0,7 |
• 0,99 = |
0,69 |
0,69 |
■48:160 = |
0 , 2 0 |
|||
СаО |
0,3 |
■0 , 5 0 = |
0, 15 |
0, 15 • 16: |
56 = |
0,04 |
|||
|
|
|
|
В с е г о |
. . . .................. |
51,69 |
|||
Для связывания 51,96 кг кислорода в |
окись |
углерода |
иеобхо- |
||||||
днмо углерода |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 1 , 6 9 |
■ 12 |
= 38,76 |
кг. |
|
|
|
|
|
|
16 |
|
|
|
|
|
|
Окислы золы кокенка восстанавливаются в печи; на это рас
ходуется часть углерода кокенка. |
|
|
при восстановлении |
зо |
||||||
Количество |
кислорода, |
выделяющегося |
||||||||
лы кокенка. |
подсчитывается в табл. |
33. |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
33 |
||
Окисел |
|
Из 100 кг кокенка |
кг |
|
Выделяется |
|
||||
восстанавливается, |
кислорода, |
кг |
|
|||||||
SiO. |
13 |
■0,5 |
0,98 = |
6,37 |
6,37 |
• 32: |
60 = |
3,40 |
||
Al.O, |
13 |
• 0 ,2 5 |
■0,70 = |
2,27 |
2,27 |
■48:102 = |
1,06 |
|||
Fe.O, |
13 |
• 0 , 2 0 |
■0,99 = |
2,57 |
2,57 |
■48:160 = |
0,77 |
|||
СаО |
13 |
■0,05 |
0,50 = |
0,33 |
0,33 |
■ 16: |
50 = |
0, 11 |
||
|
|
|
|
В с е г о |
.............................5,34 |
|
Для связывания 5,34 кг кислорода необходимо углерода
16
В 100 кг кокенка содержится 84 кг углерода; из них на вос становление окислов золы (Гудет израсходовано 4,00 кг, на вос становление окислов кварцита 84—4,00 •*» 80,00 кг. или 80,0% ве са кокенка*
110